自由基聚合(8)

高分子化学课后习题答案 潘祖仁 第四版

6.3×10-5mol/L·s

有链转移的聚合度公式（无溶剂转移项）

12aktRp[I]

双基偶合终止(a=0.5) CC=2++MI

[M]xnkp[M]2

= (2×0.5×3.6×107×6.3×10-5)/(1762×8.532) + 0.85×10-4 + 0.05×0.04/8.53 =1.0×10-3 + 8.5×10-5 + 2.3×10-4 =1.32×10-3

第一项（引发剂引发项）占 1.0×10-3/(1.32×10-3)=76% 第二项（向单体转移项）占 0.85×10-4/(1.32×10-3)=6.5% 第三项（向引发剂转移项）占 2.3×10-4/(1.32×10-3)=17.5%

1

第一项为无转移时聚合度的倒数，[I]↑，则xn↑，xn↓

∴ 使用增加引发剂浓度的方法来提高聚合速率，结果往往使聚合度下降。 第二项、第三项均为链转移项，链转移常数越大，引发剂浓度越大，则所得聚合物的分子量越小。

19.答：由于热聚合时数均聚合度（X系为：

n

）与参与聚合的单体M、溶剂S之间的关

ktPP1[S]

CC=++ MS22

[M]Xnkp[M]等式右端

ktPP

+CM两项之和可以看成是无溶剂时的平均聚合度的倒数，一22

kp[M]

11

般用表示。以对[S]/[M]作图可求出CS=6.18×10-7。

XnXn0要想制得聚合度为2×103的聚苯乙烯，其[S]/[M]值可按下式计算：

11[S]=+6.18×10 7 21003300[M]

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