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自由基聚合(6)

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高分子化学课后习题答案 潘祖仁 第四版

E=EP Et/2 Ed/2=-8.4kJ/mol

Xn2Xn1

=

k2

=0.675 k1

所以60℃的聚合度为50℃时的0.675倍。

同理当温度从80℃增至90℃时,根据上述计算得到反应速率和聚合度为

k90

= 0.849

k80

X90X80

=0.7185

的关系式中表现

如改为光引发聚合,由于Ed=0,反应速率RP和平均聚合度X总活化能E均为EP—50℃增至60℃时

n

Et

,相对聚合度变化情况与聚合速率变化情况相同。由2

k2

=1.36 k1

所以60℃的聚合速率和聚合度均为50℃时的1.36倍 当温度由80℃增至90℃时,

k90

=1.0 k80

所以90℃的聚合速率和聚合度均等于80℃时的。

15. 答:设1L苯乙烯中:

苯乙烯单体的浓度[M]=0.887×103/104=8.53mol/L (104为苯乙烯分子量)

引发剂浓度[I]= 0.887×103×0.00109/242=4.0×10-3mol/L (242为BPO分子量)

p=kp((n)k=

f k1/21/2

)[I][M]tKp[M]22aKtRp

2

a=

C

+D=0.52

=

kp[M] 2ktRp

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