自由基聚合(7)

高分子化学课后习题答案 潘祖仁 第四版

0.255×10 4=kp(0.80kd/kt)1/2(4×10 3)1/2×8.53 2

代入数据 2460=kp ×8.532/kt×0.255×10 4

40.82(k/2k)(8.53/0.25510)=× pt

解得：

kd＝3.23×10-6 s-1 kd的数量级在10-6左右 kp＝1.76×102 L/mol·s kp的数量级在102左右 kt＝3.59×107 L/mol·s kt的数量级在106左右 [M·]＝Rp/ kp[M]=0.255×10-4/(1.76×102×8.53)＝1.70×10-8mol/L 而[M]=8.53mol/L 可见，[M]>>[M·]

Ri=2fkd[I]=2×0.80×3.23×10-6×4×10-3＝2.07×10-8mol/L·s Rt=2kt[M·]2=2×3.59×107×(1.70×10-8)2＝2.07×10-8mol/L·s 而已知Rp=2.55×10-5mol/L·s，可见Rp>>Ri＝Rt 16.答:设终止次数为n，则1.3=

引发剂残参数2(nc+nD)2

=，解得D=0.54，=

Nnc+nD21+D

C=1—D,C=0.45,可知岐化终止和偶合终止各占54%和45%。 17.答：依据公式CM=125exp( 30.5/RT)，可得到lnCM又由Xn=

1

， CM

30.5×1031

=ln12.5 ×，

8.314T

解得： 40℃ CM=1.01×10-4 Xn=9.9×103

50℃ CM=1.45×10-4 Xn=6.68×103 55℃ CM=1.728×10-4 X60℃ CM=2.044×10-4 X

n

5.797×103 4.892×103

n

18. 答：本体聚合：[M]=(0.887/104)/(1×10-3)=8.53mol/L

Rp=kp(fkd/kt)1/2[I]1/2[M]=176×[0.8×2.0×10-6/(3.6×107)]1/2×0.041/2×8.53＝

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