乙二胺扩链剂对水性聚氨酯性能的影响(3)

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图３胶膜拉伸强度和断裂伸长率与ＥＡ／ＢＤ的关系

２．３．４对胶膜玻璃化温度的影响

图４为两个样品（ＥＡ／ＢＤ分别为０．５４和０．７４）的ＤＳＣ曲线，表现出两个明显的玻璃化转变区域，

说明所合成的聚氨酯试样存在明显的相分离，一５１℃

左右所对应的温度即为软段的玻璃化转变温度Ｔｇ（ｓ），另外一个则为硬段的玻璃化转变温度Ｔｇ（ｈ）。Ｔｇ（ｓ）基本不随胺扩链剂用量的变化而变化，Ｔｇ（ｈ）

则不同，随胺扩链剂用量的增加，Ｔｇ（ｈ）移向高温（４０—４５０Ｃ）。这是因为随胺扩链剂用量的增加，分子中

脲键数量增加，氢键作用增强，导致硬段微区的凝聚力增强，Ｔｇ（ｈ）升高，相分离程度增加。

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温度／℃

图４胶膜的Ｄｓｃ曲线

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方数据２．４胶膜的ＡＴＲ红外

图５是两个样品（ＥＡ／ＢＤ分别为０．５４和０．７４）成膜后的ＡＴＲ红外，可以看出，两者的红外并没有明显的差别，在２２７０ｃｍ一处无特征峰，表明一ＮＣＯ已全部反应。３３２７ｃｍ。１处为Ｎ—Ｈ的伸缩振动峰，而３４００ｃｍ一

左右无明显的吸收峰说明氨酯基上的Ｎ—Ｈ几乎全部

氢键化，氢键作用有利于ＰＵ软硬段的微相分离。１７０３ｃｍ一处为Ｃ＝Ｏ的伸缩振动峰。２９７０—２８７０ｃｍ一为聚醚中甲基和亚甲基的特征吸收峰，１０９９ｃｍ一处强的吸收峰为聚醚中Ｃ—Ｏ—Ｃ的特征吸收。这些特征峰表现为ＰＰＧ类聚醚型ＰＵ典型的红外光谱。

图５胶膜的ＡＴＲ红外光谱

３结论

（１）提高聚合物中羧基的含量，乳液粒径减小，分散稳定性增加，胶膜吸水率也随之增加。在这个体系中ＣＯＯＨ的含量控制在１．４％以下，即可使胶膜的２４ｈ吸水率在１０％以下，乳液也具有良好的分散

稳定性。

（２）增加羧基的中和度，乳液粒径变小，吸水率

增加。

（３）随乙二胺扩链剂用量的增加，乳液的粒径逐

渐变大，粘度逐渐变小；胶膜的吸水率变化不明显，但比不用胺扩链时耐水性提高很多，耐溶剂性逐渐

变好；胶膜的拉伸强度增加，断裂伸长率下降。ＤＳＣ

的测试表明，软段的风基本不受胺扩链剂用量的影响，而硬段风则随胺扩链剂用量的增加而提高。

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