多酸化学简史

多酸化学是关于同多酸和杂多酸的化学,是无机化学的一个重要研究领域,至今已有近200年的历史。由同种含氧酸根阴离子缩合而成的称为同多阴离子(如MoO4^2-→Mo7O24^6-),其酸称为同多酸。由不同种类的含氧酸根阴离子缩合而成的称为杂多阴离子(如WO4^2-+PO4^3-→PW12O40^3-),其酸称为杂多酸。

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第2卷第1 2期

大学化学

27月 0年2 0

多酸化学简史梁建军(滁州职业技术学院基础部滁州 2 9 0 ) 30 0

多酸化学是关于同多酸和杂多酸的化学…,是无机化学的一个重要研究领域，至今已有

近2 0 0年的历史。由同种含氧酸根阴离子缩合而成的称为同多阴离子( o:-M 6 )如M o一￣o0-, - -其酸称为同多酸。由不同种类的含氧酸根阴离子缩合而成的称为杂多阴离子 (如w o2一

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+ P一 w。 3 )其酸称为杂多酸。 一P ,, 0o -

1 3个历史阶段

12年， B r r s 6 J e eu发现将钼酸铵加到磷酸中会产生一种黄色沉淀物， 8 . zi由此成功地合成了第一个杂多酸盐—— 1一 2钼磷酸铵，在当时还谈不上研究其组成问题，人称此时期为多酸但有

研究的史前时期。16] 84年， . aga合成并表征了第一个钨的杂多化合物 1一 C M r nc i 2钨硅酸，标志着多酸研究时代的开始。他用化学分析方法确定了 1一硅酸的组成，出 SO:, 2钨得 i WO=

11,:这就是今天的 H S 2∞ H 0 82年， .ce l合成了 1一 2 i 0 n 2。17 W。 C Shi e br 2钨磷酸，但其组成在10 99~11 90年才由 W. ib和 M.pegr定。其后， . li Gbs Srne确 D Ken与 F Mar . uo于 18 80年制得 1一硼酸， 2钨其组成是在 2 9年之后才由 H. oax分析确定。H. oax不仅发展了 C M r— C pu C pu . ai g

nc的工作， a还研究了多酸的多种合成方法，并报道了多酸异构体的存在。 Mo tR sne ia—oehi li m学说的提出，使多酸化学的研究进入到第二个历史阶段。10年， 9 8意大利托里诺工业大学的 Mili对多酸的电导滴定出发，据电导滴定曲线拐点的位置， o t从 a根分

析得出了钼磷杂多酸含有 7个质子的结论，并给出了它的分子式为H P M o ne ( o0 )。R s hi e m则利用传统的乙醚萃取法合成了黄色的钼磷杂多酸。为了确定其组成， oehi Rs e n m向其中加入胍盐 ( N H )H C,从而制得固体钼磷酸的胍盐。参照 M o t的写法， o ne C,:

:O, ia li R s hi e m也认为钼磷杂多酸的化学式为H P Mo0 )。“ oai oehi学说的基本内容是： ( Mi tR snem” l—无论是含钼还

是含钨系列的多酸，都可形成M 0一 M= oW)而杂原子 PS等通常是六配位的。如钼磷 ; ( M,,、i酸可有6 o;与P个M 一配位， 0故把钼磷酸分子式写成HP M 形式并一直使用到15年 ( o ) 0 90(实际上这种写法是不正确的 )。这里值得一提的是， oehi Rs e n m是一位在多酸化学发展史上做出了重要贡献的化学家，他长期从事多酸化学的研究，同多、杂多的名称就是由他最先提出来的。

12年，alg 99 Pun提出了 1 i 2系列的多酸“花篮”式结构设想，多酸化学的发展进入了一使个新的历史时期[。按照他的设想，硅酸和钨磷酸可写成 H[ i 。( H)] 2]钨 SO W。 O,和 06 7

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