O2 分子轨道式:[KK(σ 2s)2 (σ 2s*)2 (σ 2px)2 (π 2py)2 (π 2pz)2 (π 2py*)1 (π 2pz*)1] 键级 = (10 - 6) / 2 = 2
+
O2分子轨道式:[KK(σ 2s)2 (σ 2s*)2 (σ 2px)2 (π 2py)2 (π 2pz)2 (π 2py*)1]
键级 = (10 - 5) / 2 = 2.5
+ 由于前者的键级 < 后者,故O2的离解能 <O2的离解能。
20. 5 分 (1341)
== VO + 2NH↑ + HO
△ MoO + 2NH↑ + HO (NH)MoO ==
△ 2UO + 2NH↑ + HO (NH)UO ==
2NH4VO3
4242
2
5
3
2
4
3
3
2
2
7
3
3
2
以上三式为氧化数不变的分解反应。 △
N2↑ + Cr2O3 + 4H2O (NH4)2Cr2O7
==
上式为氧化数变化的分解反应。
过渡元素从左→右低价趋稳定,从上→下趋稳定。
所以V(V)、Mo(VI)稳定。U(VI)系稳定态,为此氧化数不变。 Cr低价较稳定,Cr(VI)氧化性较强。
所以发生分子内氧化还原反应,氧化数有变化。 21. 10 分 (1342) (1) sp,(2) sp2,(3) sp2,(4) sp3,(5) sp3,
(6) sp3d,(7) sp3d2,(8) sp3,(9) sp,(10) sp2 22. 10 分 (1351)
(1) 最强的还原性物质和最强氧化性物质分别为Ag和Cl2; (2) 电池符号:Pt, Cl2(100 Pa)|Cl (1 mol·dm-3)‖
BrO3(1 mol·dm-3), H+(1 mol·dm-3)Br2, Pt
+ 10Cl + 12H 电池反应:2BrO3
+
= 5Cl+ Br+ 6HO
2
2
2
(3) 当pH等于a、b、c时上述电池反应进行的方向分别为:正向、平衡、逆向 (4) 因为E\= 1.500 - 1.390 = 0.110 (V),
\
ΔrGm= -nFE\= -10 × 96.5 × 0.110 = -106 (kJ·mol-1)
lgK =zE\/ 0.0591 = (10 × 0.110) / 0.0591 = 18.61 K = 4.1 × 1018 (5) 当pH = b时,上述反应即达到平衡。
此时, (BrO3/Br2) = \(Cl2/Cl ) = 1.39 V,
/Br2) = \(BrO3/Br2) - 而 (BrO3
[Br2]0.0591
lg 2+2
10[BrO3][H]
当 [BrO3] = 1.0 mol·dm-3 及 [Br2]为单位活度时,则
1.390 = 1.500 - 0.591 / 10 × (-12) lg (H+) -lg (H+) = 1.55 所以 pH = 1.55 上述电池反应的K仍为 4.1 × 1018。
(6) BrO3和Cl 的共同稳定区如图中斜线条所画。
/ V
Cl2 + 2e = 2Cl
2BrO3+ 12H+ + 2e = Br2 + 6H2O
Ag+ + e = Ag
pH
23. 10 分 (1359)
① 先收集一定质量的大气样品,设为W1;
② 空气样品通入Cd(NO3)2试液中(所用 [Cd2+] 应保证可以完全吸收空气中H2S成 分);
Cd + H2S 2H+ CdS↓
③ 沉淀过滤、洗涤后用过量I2溶液处理;
2+ 3
CdS + I2 Cd+ 2I + S↓ 设I2用了V2 cm
2+
=
+
=
④ 过量I2用Na2S2O3(aq)滴定。 设用去Na2S2O3体积为V3 cm3
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