\
= 3(-131.17) + (-963.32) - 3 (-237.16) - (-379.07) 对于BCl3:ΔrGm
= -266.28 (kJ/mol) < 0 所以 BCl3能按上式水解。 BF3应按下式水解:
4BF3 + 3H2O H3BO3 + 3HBF4
=
BCl3水解:BCl3 + 3H2O H3BO3 + 3HCl
7. 5 分 (4327) 设需加入 x g Te
5.005.00+x
=
209×2+(3 0.01)×127.6209×2+(3+0.01)×127.6x = 0.0160
8. 5 分 (4367)
\
+ RT ln (1/pO2) = -349.4 kJ·mol-1,表明锡在氩中能被氧化。 用式Δr G m =ΔrGm
=
9. 5 分 (4368)
2B(OH)3 + 2B(OH)4 B4O5(OH)24+ 5H2O
+
+ H B(OH)3 + H2O B(OH)4 pH = -lgK = -lg 5.8 × 10-10 = 9.24
10. 10 分 (4385) (1) [Cu+] =
=
Ksp[I]
= 1.0 × 10-12 mol·dm-3
\(Cu2+/CuI) = \(Cu2+/Cu+) + 0.059 lg
1
[Cu2+]
= 0.16 + 0.059 lg
1
= 0.87 (V)
10.×10 12
(I/I ) = 0.16 - 0.54 = -0.38 (V) (2) 反应的E\= \(Cu2+/Cu+) –BrO32
E\< 0,反应不能自发进行。
(3) 反应的E\= \(Cu2+/CuI) – \(I2/I ) = 0.87 - 0.54 = 0.33 (V)
zE\2×0.33
lg K == 11 K = 1 × 1011 =
0.0590.059
由于CuI的生成,改变了 (Cu(II)/Cu(I)),使氧化还原反应得以进行。
11. 5 分 (4388)
2N2(g) + 3O2(g) N4O6(g)
\
ΔfHm(N4O6) = 2 × 940 + 3 × 498 - 12 × 175 = 1274 kJ·mol-1
\\
体系中ΔrSm<< 0,反应的 \值更正,ΔfGm(N4O6) > 1274 kJ·mol-1 所以在这一条件下不能直接合成并稳定存在。 12. 5 分 (4412)
=
Sn + Pb Sn + Pb
2+
=
2+
[Sn2+]2[( 013.) ( 014.)]2×0.01
= lgK == 0.3 K ≈ 2 K =
0.0590.059[Pb2+]
所以不可能进行完全。当溶液中[Sn2+]/[Pb2+] = 2 时,达到平衡。
13. 5 分 (4438)
3
O2 Al2O3 2
470 160 54 48 y = 71 24 27 x = 24 NH4ClO4和Al的质量比为71 : 27。 14. 5 分 (4440)
4NH4ClO4 2N2 + 4HCl + 5O2 + 6H2O 2Al +
==
AgX + 2NH3·H2O
=Ag(NH
+
3)2
+ X + 2H2O K稳 × Ksp = K
把Ksp代入,对于AgCl,K = 1.8 × 10-10K稳 (1) 对于AgBr,K = 5.0 × 10-13K稳 (2) (2) - (1) AgBr + Cl AgCl + Br
Ksp(AgBr) / Ksp(AgCl) = 5.0 × 10-13 / 1.8 × 10-10 = 2.8 × 10-3 = [Br ] / [Cl ] 分离时,Br 和Cl 浓度之比为2.8 × 10-3 : 1。 15. 10 分 (4469)
6KBrO3 + 5KI + 3H2SO4 3Br2 + 5KIO3 + 3K2SO4 + 3H2O 6 mol 5 mol 3 mol 5 mol
所余1 mol KI将和(1/5) mol KIO3作用生成(3/5) mol I2 KIO3 + 5KI + 3H2SO4 3I2 + 3K2SO4 + 3H2O
=
=
=
1/5 mol 1 mol 3/5 mol
生成Br2、I2、KIO3,其物质的量比为3 : 3/5 : 24/5。 16. 10 分 (4475)
(1) 两端二个OH酸性较弱,其余OH酸性较强。 (2) 50.0 - 42.0 = 8.0 cm3为两端二个OH消耗碱的体积,即一个OH 4.0 cm3碱, 则42.0 / 4.0 = 10.5链状磷酸盐中平均磷原子数为10.5 。 17. 5 分 (4478)
-0.34 V ?
Tl3+────Tl+─────Tl
0.72 V
└───────────┘
(Tl/Tl) =
\3+
\(Tl3+/Tl+)×2+( 0.34×1)
3
= 0.72 V
\ (Tl3+/Tl+) = 1.25 V
从 \值可知,Tl3+有强氧化性,和I 可发生反应:
3++
Tl + 2I Tl + I2 I2又可和I 生成I3。
所以TlI3是由Tl+ 和I3离子组成。 18. 5 分 (4479)
\ ΔfHm
1
+ 22\\ ΔrHm subHm
=
C(g) + \\\
ΔfHm=ΔsubHm + 1/2D –ΔrHm
1\
ΔrHm= 695 + (× 498) + 110.54 = 1055 (kJ·mol-1)
2
19. 10 分 (7403)
pH ≈ 8时,IO4+ H2O + 2I 2OH +IO3 + I2
=
pH ≈ 1时,IO+ 8H + 7I = 4HO + 4I
IO+ 6H + 5I = 3HO + 3I
4
+
22
3
+
22
在pH ≈ 8时,只有IO4与KI反应,且生成I2的物质的量与参与反应的IO4的物质的量
相同,所以
IO4=
1929.
= 0.0152 (mol·dm 3)
2538.×0.50
与KI反应生成的I2为: 在pH ≈ 1时,IO3
12.69 - 0.0152 × 0.50 × 4 × 253.8 = 4.974 (g)
所以 IO3=
4.974
= 0.0131 (mol·dm 3)
2538.×3×0.50
四、问答题 ( 共258题 ) 1. 10 分 (1300)
选用AgNO3溶液。在四支试管中分别加入溶液后滴加AgNO3适量:(1)生成黄色沉淀,(2)、(3)生成白色沉淀,(4)棕黑色沉淀;对(2)、(3)试管用小火加热,试管(3)中转化为棕黑色沉淀。
离子方程式:
(1) 3Ag+ 3H2PO4
+
= AgPO↓(白) (3) 2Ag+ HPO= AgHPO↓(白)
△ H PO+ 2Ag↓(棕黑) AgHPO+ HO =
(4) 4Ag+HPO+ 2HO = 4Ag↓(棕黑)+ HPO+ 3H
(2) Ag+ PO3
+
= AgPO↓(黄) + 2HPO
3
4
3
4
32
3
3
4
+
2 3
23 2
2
+
2
234
+
2. 10 分 (1309)
2- 2
由 (1)只能说明PO34、CO3、S 等有可能存在。
2 3 2 2 由 (2)可知,SO24肯定存在,BaSO4不溶解于HCl。CO3、PO4、S2O3、SO3有
可能存在。
由 (6)可知,S2-、S2O23肯定不存在,因为Ag2S是黑色沉淀,Ag2S2O3虽是白色沉淀,
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