专题总结1有机反应的分类(7)

七、重排反应 1．酸性条件下发生的重排

比较常见的有：Wagner-Meerwein重排，烯丙基重排、Pinacol重排、Backmann重排、Baeyer-Villiger重排、Fries重排、联苯胺重排等。 (1)Wagner-Meerwein重排醇与酸反应时C+的重排。 例1：

例2：

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所以，Lucas试剂试剂(ZnCl2/HCl)只能用来检验伯醇、仲醇、叔醇，不能用来制备卤代烃。 例3：

例4：

例5：

(2)异丙苯氧化法制苯酚

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(3)Pinacol重排(邻二醇重排)

【讨论】 ①碳正离子的形成与基团的迁移是一个协同过程，迁移基团(R2)与离去基团处于反式共平面。 ②基团的迁移倾向与其亲核性一致：苯基>叔丁基>异丙基>乙基>甲基>氢。 例1：

例2：

(4)Beckmann重排 肟在质子酸或Leiws酸催化下重排生成酰胺。

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【立体化学】 反式重排，-OH与反式位上R互换位置。

【重排结果】 与-OH同侧的烃基在羰基上，与-OH异侧的烃基在氨基上。例1：

例2：

(5)Bayer-Villiger重排有机过酸与酮反应，生成酯。

反应历程如下所示。

迁移优先次序：叔烷基>仲烷基>环己基>苄基>苯基>伯烷基>甲基。 立体化学：迁移过程不改变R’的立体构型。例：

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(6)Fries重排

(7)烯丙位重排

烯丙基化合物在外界作用下发生双键位移的反应都叫做烯丙基重排(其机理可以是SN1、SN2、SE、自由基等，情况复杂)。

例1： 例2：

例3：

例4：

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