答案: k=1.31×10-3S-1;t=1.23×103S, t1/2=529S。
4、环氧乙烷在3800C时的反应是一级反应,其半衰期为363min,反应的活化能为217.57KJ mol–1,欲使该反应在15min內完成75%,问将反应温度应控制在多少度。
解:k1=ln2/t1/2 =0.6932/363 min-1 =1.9×10-3 min-1 根据 lnk2/k1 = E(T2-T1)/RT1T2
= 217.57×103(450-380)/8.314×653×723 = 3.88 min-1
k2=0.092min-1 所以 t=(1/k2)ln1/(1-0.75)=15 min
答案: K1=1.91*10–3 min–1 ,K2=9.24*10–2 min–1 T 2=723.2K t1/2=7.5 min
5、250C时,电池(Pt)H2(1P0)|HCl(b=0.1molKg–1)|AgCl-Ag(s), 其电池动势E=0.3524V,求该HCl溶液中的离子平均活度系数r± 。 (φ0Ag/ AgCl =0.2224V)
答案:
RT ???E?????lna??a?AgCl(S),Ag(S)H2,H HClF 2RTb??2 ???AgCl(S),Ag(S)?ln????? F?b? 2b??2 (a??a??a??????)HClHCl ?b?
r±=0.796
6、250C时氯化银饱和水溶液的电导率为3.41*10-4 S m-1。已知同温下配制此溶液所用的水的电导率为1.60*10-4 S m-1, 银离子的极限摩尔电导率为61.92*10-4 S m2 mol–1, 氯离子的极限摩尔电导率为76.34*10-4 S m2 mol–1 。计算250C时氯化银的溶解度和溶度积。
答案: c=0.01309mol/m3;Ksp=(0.01309 mol/m3)2。 评分标准:Λm=138.26*10-4 S m2 mol–1,1分; к=1.81*10-4 S m-1 1分; c=0.01309mol/m3,4分; Ksp=(0.01309 mol/m3)2,4分
7、已知醋酸酐的分解反应为一级反应,其速度常数K(S-1 )与温度T(K)具有关系式 ,
1lgk?12.0414?7.537?103
T试问(1)欲使此反应在10分钟内转化率达到90%温度应控制多少度?
-1
(2)求该温度下的速度常数K(S)。(3)求该温度下的半衰期。
(4)求该反应的活化能。
答案: (1)T=522K(2)K=3.84×10S(3)t1/2=182S(4)Ea=144.3KJ mol
-3
–1
–1
装 订 线 8、250C时,电池:Ag| AgCl (s)|HCl(b)| Cl2(g,100KPa)|Pt的电动势E=1.136V,电动势温度系数(?E/?T)P=-5.95×10-4V K-1。电池反应为: Ag+ 1/2 Cl2(g,100KPa)= AgCl (s)
计算250C时该反应的△rHm、△rSm、△rGm,以及电池恒温可逆放电时该 反应过程的Qr.m。
9、某金属钚的同 位素进行β放射,14d后,同位素活性下降了6.85%。试求该同位素的:
(1) 蜕变常数,(2) 半衰期,(3) 分解掉90%所需时间。
11、一般化学反应的活化能在40~400kJ mol-1范围内,多数在50~250 kJ mol-1
之间
(1)若活化能为100 kJ mol-1,试估算温度由300K上升10K、由400K上升10K时,速率常数k各增至多少倍。设指前因子A相同。 (2)若活化能为150 kJ mol-1,作同样的计算。 (3)将计算结果加以对比,并说明原因。
(1)、K310K/ K300K =3.64;K410K/ K400K =2.08; (2)、K310K/ K300K =6.96;K410K/ K400K =3.00; (3)、lnk与T2成反比;活化能高的反应对温度更敏感一些 12、(10分)250C时有两种溶液(1):a(Sn2+)=1.0, a(Pb2+)=1.0; (2):a(Sn2+)=1.0,
2+0
a(Pb)=0.1,当将金属Pb放入溶液时,能否从溶液中置换出金属Sn。已知φ(Sn 2+| Sn)=-0.136V, φ0(Pb2+| Pb)=-0.126V。 △rGm>0,不可以;△rGm<0,可以。
12、电池Pt|H2(101.325kPa)|HCl(0.1mol kg-1)|Hg2Cl2(s)|Hg)电动势E与温度
T的关系为
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