物理化学下思考题解答题答案简版 (1)

装 订 线 一、判断题（正确打“√”，错误打“×”）

1、理想气体分子之间无相互作用力，分子本身不占有体积。(√ ) 2、催化剂能改变一反应的平衡常数。(× ) 3、只有基元反应的级数才是正整数。( × )

4、阿累尼乌斯活化能与温度有关。(× ) 5、标准氢电极的电极电势为零是人为规定的。( √ ) 6、r±值仅取决于离子强度的大小。 (× ) 7、质量作用定律只适用于基元反应。 (√ ) 8、测量出来的电池电动势E有可能是负的。(× ) 9、催化剂能缩短化学反应达到平衡的时间。( √ )

10、Eθ是所有参加反应的物质的活度都等于1时的电池电动势，称为标准电动势.(√)

11、符合质量作用定律的反应方程均为基元反应.( × )

12、反应级数n可以是简单的级数0，1，2，3级，也可以是分数或负数(√) 13、一级反应，半衰期是一个与反应物起始浓度无关的常数(√ ) 14、E与参加反应的物质的活度、温度、Eθ有关系(√ ) 15、E是强度量( √ )

16、对峙反应的特点：正、逆速率系数之比等于平衡常数K=k1/k-1( √ ) 17、几个平行反应的活化能往往不同，温度升高有利于活化能大的反应；温度降低则有利于活化能小的反应。(√ ) 18、电导测定用高频交流电源( √ )

19、D-H公式只适用于强电解质的稀溶液；(√ )

20、不同价型电解质， ?? (低价型) > ?? (高价型) (√ ) 二、选择填空

1、有关催化剂不正确的概念是（ CD ） A 催化剂能缩短化学反应达到平衡的时间；

B 催化剂参与了化学反应； C 催化剂能改变一反应的平衡常数；

D 催化剂只能使反应速度加快。 2、在一定T、P下，任何气体在固体表面上吸附过程的△H必然是（ C ） A ﹥0， B =0，C ＜0， D 无法确定。

3、H+和OH–的迁移率比其它离子都大的多，其原因是（ D ） A 是由电离而产生的；B H+的体积特别小；

C 以水化离子存在； D 氢键作用造成链传递方式。

4、以下是标准氢电极的说法，正确的是（ B ） A 只能作负极；

B 标准氢电极的电极电势为零是人为规定的； C Pt|（H2/ H+）是标准氢电极；

D Pt|（H2/OH–）是标准氢电极； 5、以下说法正确的是（ D ） A 反应级数是微观量；

B 写出反应方程式就可以知道反应总级数；

C 只有基元反应的级数才是正整数；

D 总级数为零的零级反应一定不是基元反应。

6、298K时，对0.5mol dm-3KCl溶液加水稀释，则溶液电导率κ与摩尔电导

率Λm值变化为（ C ）

A κ及Λm均增大；B κ及Λm均降低；

C κ降低Λm增大；D κ增大Λm降低。

7、反应aA=eE的速率之间的关系是（ C ） A (1/a)(dCA/dt) = (1/e)(dCE/dt)

B - (dCA/dt) = (dCE/dt)

C - e (dCA/dt) = a (dCE/dt)

D (a/e)(dCA/dt) = (dCE/dt)

8、定温下，各电极的标准电极电势是电极（ B ）电势 A 绝对；

B 反应各物质活度均为1时与标准氢电极相比的； C与标准氢电极相比的； D 以上三种说法皆不正确。

9、气体在固体表面上的吸附如果是物理吸附，其吸附的特点是（ A A 吸附力是范德华力； B 有选择性反应； C 覆盖层是单分子层；D 吸附速率较慢。

10、对2 H2+O2=2 H2O反应，反应进度ξ=1mol是表示（ B ） A 有1molH2O生成；

B 完成了1单位的化学反应； C完成了2单位的化学反应

D 指单位时间内生成1mol的H2O

11、对平均活度系数r±，理解正确的是（ D ） A r±值仅取决于离子强度的大小；

B 弱电解质溶液r±小于1；

C 强电解质溶液r±大于1； D 当浓度趋向于0时，r±趋向于1。

12、下列各式可能为基元反应的是（ C ） A

CH23CHO=CH4+CO r=kC(CH3CHO)；

B

2NO+2H2=N2+H2O r=kC2(NO)C(H2)； C

H2 2+2I=2HI r=kC(I)C (H2)；

D

CO+NO2=CO2+NO r=KC (NO2)。

13、有关离子迁移数的说法，正确的是（ A ） A ti是i离子传递电量与总电量的比值； B 溶液呈电中性，故t+=t-

C 浓度一定时，同种离子的迁移数一定相等； D 温度一定时，同种离子的迁移数一定相等；

）

14、真实气体在（ D ）的条件下，其行为与理想气体相近。 A 高温高压； B 低温低压；

C 低温高压； D 高温低压； 15、气体在固体表面上的吸附如果是物理吸附，其吸附的特点是（ D ） A 吸附力是范德华力； B 有选择性反应； C 覆盖层是单分子层； D 吸附速率较慢。

18、有关离子迁移数的说法，正确的是（ A ） A ti是i离子传递电量与总电量的比值； B 溶液呈电中性，故t+=t-

C 浓度一定时，同种离子的迁移数一定相等； D 温度一定时，同种离子的迁移数一定相等。

11、科尔劳斯的离子独立运动定律适用于 ：（ D ） A、所有电解质的水溶液 B、强电解质的水溶液

C、弱电解质的水溶液 D、溶液浓度不太大的水溶液 12、在基元反应中 : （ D ） A、反应级数总是大于反应分子数 B、反应级数总是小于反应分子数 C、反应级数和反应分子数总是一致的

D、反应级数不一定与反应分子数总是一致的

13、测得25℃时饱和AgCL溶液的电导率为3.41×10-4S/m，所用水的电导率为1.6×10-4S/m。则AgCL溶液的净电导率为：（ A ）

A、1.81×10-4S/m B、2.04×10-4S/m C、1.5×10-4S/m D、3.00×10-4S/m 14、某反应的速度为K=0.0462h-1，又初始浓度为0.100mol/L，则该反应的半衰期t1/2为：（ B ）

A、2016h B、15.0h C、2.65h D、25.0h E、31.0h 15、在描述一级反应特征时，哪一点是不正确的：（ B ） A、㏑C对时间t作图为一直线

B、半衰期与反应物起始浓度成反比。

C、反应物消耗的原分数相同时所需时间一样（同一反应） D、速度常数的单位为（时间）-1 E、半衰期t1/2与浓度a无关

16、夏季有时旱无雨，甚至天空有乌云但不下雨，从表面化学的角度来看其原因是：（ C ）

A、天空温度太高 B、天空中空气稀薄 C、形成乌云的水滴半径太小。 D、天空湿度太低 17、将水银滴在玻璃板上，平衡时其接触角：（ B ） A、00～900之间 B、900～1800之间 C、00 D、1800

18、朗格茂等温吸附理论中最基本的假设是：（ D ） A、固体表面的不均匀性 B、分子间可以相互利用 C、吸附是多分子层的 D、吸附是单分子层的

19、将0.012L-1，0.02mol.L-1KCL溶液和100L-1，0.005 mol.L-1AgNO3溶液

混合成的溶胶，在外电场作用下胶粒将：（ A ）

A、向正极移动 B、向负极移动 C、不作定向移动 D、静止不动 21、8、以下说法不正确的是（ C ） A 水有表面张力； B 水的表面张力和温度有关； C 固体没有表面张力； D 水的表面张力和压力有关。 22、肥皂泡上所受到的附加压力为多少？（ D ） A γ/r ； B 2γ/r ； C 3γ/r ； D 4γ/r 。

三、计算

003+03+2+

1、已知25C时φ(Fe/ Fe) =-0.036V，φ(Fe/ Fe) =-0.770V 求250C时电极Fe2+|Fe的标准电极电势φ0(Fe2+/ Fe)。

解：上述各电极的电极反应分别为

Fe3+ + 3e- = Fe （1） Fe3+ + e- = Fe2+ （2） Fe2+ + 2e- = Fe （3） 显然，（3）=（1）-（2），因此

??? ?rGm?3???rGm?1?-?rGm?2?

-2E?Fe2?|Fe?F?-3E?Fe3?|Fe?F?E?Fe3?|Fe2??F

E?Fe2?|Fe???

3E?Fe3?|Fe??E?Fe3?|Fe2??23???0.036??0.7702

??0.439V2、0.01mol dm-3醋酸水溶液在250C时的摩尔电导率为1.62×10-3S m2 mol–1，无限稀释时的摩尔电导率为39.07×10-3S m2 mol–1

计算（1）醋酸水溶液在250C，0.01mol dm-3时的pH值。

0-3

（2）25C，0.001mol dm醋酸水溶液的摩尔电导率和pH值。

κ1.62?10-2Λm===1.62?10-3(S.m2.mol-1)

c0.01?1000??-4Λ?=λ+λ=(349.82+40.9)?10mH+,mAc-,m

?3.91?10?2(S.m2.mol-1)

Λm1.62?10-3α=?==0.0451 -2Λm3.91?10pH=-lg(αc)=-lg(0.0451?0.01)=3.38

cα20.01?0.0452kc===1.08?10-5(mol.dm-3)

1-α1-0.045

答案:（1）pH=3.38；（2）摩尔电导率=0.520×10-3S m2 mol–1 pH=3.88 参考：P56习题

12、291 K时，已知KCl和NaCl的无限稀释摩

－

2 2-1?

尔电导率分别为??（KCl）＝1.2965×10S．m·mol和?mm (NaCl)

＝1.0860×10-2 S．m2·mol1，K+和Na+的迁移数分别为tK+＝0.496，

－

tNa+＝0.397。试求在291 K和无限稀释时： (1)

KCI溶液中K+和Cl-的离子摩尔电导率；(2)NaCl溶液中Na+和C1-的离子摩尔电导率。

+?+?(K)=t(K)Λ解：（1） Λ?mm(KCl)

?0.496?1.2965?10?2?6.431?10?3(S.m2.mol-1)

-??+Λ?(Cl)=Λ(KCl)-Λ(K) mmm ?(12.965?6.431)?10?3?6.534?10?3(S.m2.mol-1)

?+?+?（2） Λm(Na)=t(Na)Λm(NaCl)

?0.397?1.0860?10?2?4.311?10?3(S.m2.mol-1)

-??+Λ?(Cl)=Λ(NaCl)-Λ(Na) mmm?(10.860?4.311)?10?3?6.549?10?3(S.m2.mol-1)

3、溴乙烷分解反应的活化能为229.3KJ mol–1，650K时的速率常数k=2.14

×10-4S-1，

求：（1）该反应在679K条件下完成80%所需时间。

（2）该反应在679K时的半衰期。

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