;
其中, 是动量, 是质量。
特别注意,能量 与动量 也出现于以下两个关系方程。 (2) 1905年,爱因斯坦于提出光电效应时,指出光子的能量 正比:
其中, 是普朗克常数,
是角频率。
与对应的电磁波的频率 成
(3) 1924年,路易·德布罗意提出德布罗意假说,说明所有的粒子都具有波的性质,可以用一个波函数
来表达。粒子的动量
与伴随的波函数的波长 有关:
;
其中,用矢量表达,
是波数。
。
[编辑] 波函数以复值平面波来表达波函数
1925年,薛定谔发现平面波的相位,可用一个相位因子来表示:
。
他想到
,
因此
。
并且相同地由于
,
故
。
因此得到
。
再由经典力学的公式,一个粒子的总能为
,质量为
,在势能
处移动:
。
薛定谔得到一个单一粒子在一维空间有位能之处移动时的方程:
。
[编辑] 薛定谔的导引
思考一个粒子,运动于一个保守的位势
。我们可以写出它的哈密顿-雅可比方程
;
其中,
是哈密顿主函数。
由于位势显性地不相依于时间,哈密顿主函数可以分离成两部分:
;
其中,不相依于时间的函数
是哈密顿特征函数,
是能量。
将哈密顿主函数公式代入粒子的哈密顿-雅可比方程,稍加运算,可以得到
;
哈密顿主函数随时间的全导数是
。
思考哈密顿主函数 方程为
的一个常数的等值曲面
。这常数的等值曲面
在空间移动的
。
所以,在设定等值曲面的正负面后,
朝着法线方向移动的速度
是
这速度
。
是相速度,而不是粒子的移动速度 :
。
我们可以想像 为一个相位曲面。既然粒子具有波粒二象性,试着给予粒子一个相位与 成比例的波函数:
;
其中, 是常数,
是相依于位置的系数函数。
波函数,成为 。
注意到
的量纲必须是频率,薛定谔突然想起爱因斯坦的光电效应理论
,粒子的波函数 ;
其中,
的波动方程为
。
变为
;
将哈密顿主函数的公式代入
其中, 是约化普朗克常数, 是角频率。设定
。
将
波函数代入波动方程,经过一番运算,得到
。
注意到 。稍加编排,可以导引出薛定谔方程:
。
[编辑] 特性
[编辑] 线性方程
主条目:态叠加原理
薛定谔方程是一个线性方程。满足薛定谔方程的波函数拥有线性关系。假若
与
是某薛定谔方程的解。设定
,
其中, 与 则
是任何常数。
也是一个解。
[编辑] 证明
根据不含时薛定谔方程 (1) ,
,
。
线性组合这两个方程的解,
。
所以, 也是这含时薛定谔方程的解,证明含时薛定谔方程是一个线性方程。 类似地,我们可以证明不含时薛定谔方程是一个线性方程。
[编辑] 实值的本征态
不含时薛定谔方程的波函数解答,也符合线性关系。但在这状况,线性关系有稍微不同的意义。假若两个波函数
与
都是某不含时薛定谔方程的,能量为
的解答。
的解答,则这
两个不同的波函数解答为简并的。任何线性组合也是能量为
。
对于任何位势,都有一个明显的简并:假若波函数 数
是某薛定谔方程的解答,则其共轭函
也是这薛定谔方程的解答。所以, 的实值部分或虚值部分,都分别是解答。我们
只需要专注实值的波函数解答。这限制并不会影响到整个不含时问题。
转移焦点到含时薛定谔方程,两个复共轭的波,以相反方向移动。给予某含时薛定谔方程的解答
。其替代波函数是另外一个解答:
。
这解答是复共轭对称性的延伸。称复共轭对称性为时间反转。
[编辑] 幺正性
在量子力学里,对于任何事件,所有可能产生的结果的几率总和等于 1 ,称这特性为幺正性。薛定谔方程能够自动地维持幺正性。用波函数表达,
。(3)
为了满足这特性,必须将波函数归一化。假若,某一个薛定谔方程的波函数 未归一化。由于薛定谔方程为线性方程,的波函数。设定
尚
与任何常数的乘积还是这个薛定谔方程
是归一常数,使得
;其中,
。
这样,新波函数
还是这个薛定谔方程的解答,而且,
相依于时
已经被归一化了。在这里,特别注意到方程 (3) 的波函数
间,而随着位置的积分仍旧可能相依于时间。在某个时间的归一化,并不保证随着时间的演化,波函数仍旧保持归一化。薛定谔方程有一个特性:它可以自动地保持波函数的归一化。这样,量子系统永远地满足幺正性。所以,薛定谔方程能够自动地维持幺正性。 [编辑] 证明
总几率随时间的微分表达为
。(4)
思考含时薛定谔方程,
。
其复共轭是
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