1=0.189V （5分） E([CuCl2]-/Cu)=0.515V+0.0592Vlg5.5010Cu+Cu+4Cl
+-
2[CuCl2]- E=(0.485-0.189)V=0.296V （7分）
lgK=1?0.296=5.00 K=1.0?105 （9分）
0.0592(3)[CuCl2]-歧化反应的标准平衡常数为1.0?10-5，[CuCl2]-歧化反应不能发生。 (10分)
无机化学（下）练习三
一、判断对错(本大题分31小题,每小题1分,共31分)
1、原子轨道就是原子核外电子运动的轨道，这与宏观物体运动轨道的含义相同。（ ）。 2、氢氧化钠晶体中既有离子键，又有共价键。.......................................................（ ） 3、离子晶体的晶格能越大，熔点越低。..............................................................................() 4、内轨型配合物的稳定常数一定大于外轨型配合物的稳定常数。...............（ ）
5、价键理论认为，配合物具有不同的空间构型是由于中心离子（或原子）采用不同杂化轨道与配体成键的结果。.................................................................................................（ ） 6、氯酸钾是强氧化剂，在氯酸钾的水溶液中加入KI即有I2生成。...............（ ） 7、氮族元素氢化物的热稳定性高低次序为NH3>PH3>AsH3>SbH3>BiH3。...（ ）
8、常见配合物的形成体多为过渡金属的离子或原子，而配位原子则可以是任何元素的原子。 ....................................................................................................................................... （） 9、在FeCl3溶液中先加入少量KCNS(s)，再加入适量的NaF溶液，最终溶液呈血红色。（ ） 10、在1.0L6.0mol·L-1氨水溶液中溶解0.10molCuSO4固体，假定Cu2+全部生成
[Cu(NH3)4]2+，则平衡时NH3的浓度至少为5.6mol·L-1。..........................................（ ） 11、原子序数为33的元素，其原子核外M亚层的电子数是23。........................（ ） 12、对任何原子核外某一电子来说，只有四个量子数完全确定后，其能量才有一定值。（ ） 13、所有元素的第二电离能均比第一电离能大，同样所有元素的第二电子亲和能也比第一电子亲和能大。........................................................................................................................（ ） 14、NH2-的空间几何构型为V形，则N原子的轨道杂化方式为sp2杂化。....（ ） 15、某原子所形成共价键的数目，等于该原子基态时未成对电子的数目。...（） 16、任何两个原子的s原子轨道，都可组成两个分子轨道?s和?s*。.................（）
17、由于金属晶体中晶格结点上的金属原子或阳离子的振动会妨碍自由电子的流动，所以金属也有一定的电阻。随着温度的升高，原子或离子的振动加剧。所以金属的电阻一般随温度的升高而增大。.................................................................................................................（ ） 18、由于离子极化作用，有可能使物质的颜色变深。.............................................（ ） 19、碱金属氢氧化物在水中溶解度大小的次序为：LiOH 25、H2S可以被Cl2氧化为H2SO4。.........................................................................................（ ） 26、H2O的熔点比HF高，所以O-H…O氢键的键能比F-H…F氢键的键能大。.....（） 10 27、能形成共价分子的主族元素，其原子的内层d轨道均被电子占满，所以不可能用内层d轨道参与形成杂化轨道。.......................................................................................................（） 28、自然界存在的晶体或人工制备的晶体中，所有粒子都是按照一定规律有序排列的，没有任何缺陷。.............................................................................................................................（ ） 29、H-在水溶液中不能存在。................................................................................................（ ） 30、H[Sb(OH)6]是难溶于水的弱酸。..................................................................................（ ） 31、硫酸和硝酸分子中均含有?64键。.............................................................................（ ） 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分27小题,每小题1.5分,共40.5分) 1、下列配离子在水溶液中稳定性大小关系中正确的是 .......................................... （ ）。 (A)[Zn(OH)4]2-(lgK=17.66)>[Al(OH)4]-(lgK=33.03)； (B)[HgI4]2-(lgK=29.83)>[PbI4]2-(lgK=4.47)； (C)[Cu(en)2]+(lgK=10.8)>[Cu(en)2]2+(lgK=20.0)； (D)[Co(NH3)6]2+(lgK=5.14)>[CoY]2-(lgK=16.31)。 2、下列物质能作为螯合剂的是 .................................................................................. （ ）。 (A)SCN-；(B)NO2-；(C)SO42-；(D)H2N?CH2?COO-。 3、下列因素中具有最大电负性的是.............................................................................（ ）。 (A)Li；(B)S；(C)P；(D)I。 4、下列叙述中最符合Pauli(泡利)不相容原理的是.................................................（ ）。 (A)需用四个不同的量子数来描述原子中的每一个电子； (B)在原子中，不能有两个电子具有一组相同的量子数； (C)充满一个电子层需要8个电子； (D)电子之间存在着斥力。 5、主量子数n=4的电子层中，亚层种类最多是................................................（ ）。 (A)1个；(B)2个；(C)3个；(D)4个。 6、价层电子对互斥(VSEPR)理论能较好地推测.........................................................（）。 (A)化学键的类型； (B)共价键的类型；(C)分子的空间构型； (D)分子的磁性。 7、下列叙述中正确的是........................................................................................................（ ）。 (A)同一种物质的固体不可能有晶体和非晶体两种结构； (B)晶体具有各向异性的特性，非晶体则各向同性； (C)凡是固态物质都具有一定的熔点； (D)晶体都具有很大的硬度。 8、已知下列配合物磁矩的测定值，按价键理论判断属于外轨型配合物的是（ ）。 (A)[Fe(H2O)6]2+，5.3B.M.； (B)[Co(NH3)6]3+，0B.M.； (C)[Fe(CN)6]3-，1.7B.M.； (D)[Mn(CN)6]4-，1.8B.M.。 9、下列配体中，与过渡金属离子只能形成高自旋八面体配合物的是....（ ）。 (A)F-；(B)NH3；(C)CN-；(D)CO。 10、自然界中，碱金属元素的存在形态是.....................................................................（ ）。 (A)单质；(B)氢氧化物；(C)盐；(D)氧化物。 11、人们非常重视高层大气中的臭氧，因为它............................................................（ ）。 (A)有消毒作用； (B)有温室效应；(C)有助于植物生长； (D)能吸收紫外线。 12、下列试剂中，与铝盐溶液混合后无沉淀生成的是.............................................（ ）。 (A)Na2CO3溶液； (B)过量的氨水；(C)过量的NaOH溶液； (D)Na2S溶液。 11 13、下列浓酸中，可以用来和KI(s)反应制取较纯HI(g)的是..................................（ ）。 (A)浓HCl；(B)浓H2SO4；(C)浓H3PO4；(D)浓HNO3。 14、氢卤酸中最强的酸是.......................................................................................................（ ）。 (A)HF；(B)HCl；(C)HBr；(D)HI。 15、下列各组离子中变形性大小顺序正确的是..........................................................（ ）。 (A)Cl->Br->I-； (B)Cl->O22->S2-；(C)Pb2+>Fe2+>Cd2+； (D)O22->Mg2+>Al3+。 16、下列因素对离子晶体晶格能产生影响最大的是................................................（ ）。 (A)正、负离子半径； (B)正、负离子所带电荷； (C)晶体类型； (D)正、负离子的配位数比。 17、下列物质中，热稳定性最差的是..............................................................................（ ）。 (A)CaCO3；(B)PbCO3；(C)Na2CO3；(D)BaCO3。 18、某元素的原子序数小于36，其原子失去三个价电子后，量子数l=2的亚层刚好半充满。该元素是..................................................................................................................................（ ）。 (A)Cr；(B)Mn；(C)Fe；(D)As。 19、O2的分子轨道排布式正确的是...................................................................................（ ）。 (A)KK(?2s)2(?2s*)2(?2p)2(?2p)4(?2p*)2； (B)KK(?2s)2(?2s*)2(?2p)4(?2p)2(?2p*)2； (C)KK(?2s)2(?2s*)2(?2p)2(?2p)4(?2p*)2； (D)KK(?2s)2(?2s*)2(?2p)4(?2p)2(?2p*)2。 20、氯苯的偶极矩为1.73×10-30C·m，预计对二氯苯的偶极矩为......................（ ）。 (A)3.46×10-30C·m； (B)1.73×10-30C·m；(C)8.65×10-31C·m； (D)0.00C·m。 21、碘易升华的原因是............................................................................................................（）。 (A)分子间作用力大，蒸气压高； (B)分子间作用力小，蒸气压高； (C)分子间作用力大，蒸气压低； (D)分子间作用力小，蒸气压低。 22、已知下列离子半径：Tl+(140pm)、Ag+(126pm)、Zn2+(74pm)、Cl-(181pm)、S2-(184pm)，则在下列物质中属于CsCl型离子晶体的是........................................................................（ ）。 (A)AgCl；(B)Ag2S；(C)TlCl；(D)ZnCl2。 23、NaF、NaCl、NaBr及NaI都是离子晶体，它们在水中溶解度由大到小的顺序为（ ）。 (A)NaI>NaBr>NaCl>NaF； (B)NaF>NaCl>NaBr>NaI； (C)NaCl≈NaBr≈NaF≈NaI； (D)因为I-变形性大，Na+与I-间极化作用强，故NaI溶解度最小，而余下三者为NaF 26、下列各组物质的有关性质，其变化顺序正确的是............................................（ ）。 (A)氧化性（酸性介质）：As(V) (C)电极电势：E(K+/K)>E(Na+/Na)>E(Li+/Li)； (D)还原性：NH3>PH3>SbH3。 27、下列硝酸盐加热到700K左右时，其中各元素都参加氧化还原反应的是.（ ）。 (A)AgNO3；(B)Pb(NO3)2；(C)Fe(NO3)3；(D)NH4NO3。 三、根据题目要求，解答下列各题 (本大题共5小题，总计28.5分) 1、(本小题5分) 12 将0.100molPb(OH)2溶解在1.00L0.210mol·L-1HCl溶液中。计算溶解反应的标准平衡常数以及平衡时溶液中的Pb2+、Cl-浓度和溶液的pH值。(已知K(Pb(OH)2)=1.2×10-15，K(PbCl2)=1.6×10-5)。 2、(本小题5分) 已知E(H3AsO4/H3AsO3)=0.581V，E(I2/I-)=0.5345V。 试计算反应：H3AsO4+2I-+2H+H3AsO3+I2+H2O的标准平衡常数。当H3AsO4、H3AsO3和I-浓度均为1.0mol·L-1，该反应达到平衡时，溶液的pH值为多少？ 3、(本小题5分) 试通过计算说明，Al(OH)3(s)能否溶于氨水中？ （K(Al(OH)3)=1.3×10-33，K(NH3·H2O)=1.8×10-5，K([Al(OH)4]-)=1.07×1033） 4、(本小题4.5分) 已知298K时E(Cu2+/Cu+)=0.159V，K([CuI2]-)=7.1?108。 (1)写出Cu2+/[CuI2]-所对应的电极反应； (2)计算E(Cu2+/[CuI2]-)； (3)计算标准态时，Cu2+、CuI2-系统中c(Cu+)。 5、(本小题9分) 已知K(AgBr)=5.0?10-13，K([Ag(S2O3)2]3-)=3.5?10-14。在1.00LNa2S2O3溶液中，加入0.100molAgNO3和0.020molKBr（忽略所引起的体积变化），并使其全部溶解，而无沉淀生成。问原Na2S2O3溶液中，Na2S2O3的浓度最低为多少。 无机化学（下）练习三答案 一、判断对错(本大题分31小题,每小题1分,共31分) 1、 错2、对3、错4、错5、对6、错7、对8、错9、错10、对11、错12、 错13、错 14、错15、错16、错17、对18、对19、对20、错21、错22、对23、对24、对 25、对26、错27、对28、错29、对30、对31、错 二、选择题（在下列各题中，选择出符合题意的答案，将其代号填入括号内） (本大题分27小题,每小题1.5分,共40.5分) 1、B2、D3、B4、B5、D6、C7、B8、A9、A10、C11、D12、C13、C14、D15、D16、B 17、B18、C19、A20、D21、B22、C23、A24、C25、B26、A27、A 三、根据题目要求，解答下列各题 (本大题共5小题，总计28.5分) 1、(本小题5分) 解：Pb(OH)2+2HClPbCl2(s)+2H2O K= 171.2?10?15=7.5×10 1.6?10?5?(.10?10?14)2c(Cl-)=0.010mol·L-1 c(Pb2+)=1.6?10mol·L-1=1.6×10-3mol·L-1 pH=-lg0.010=2.00 0.010?52、(本小题5分) 解：lgK=z[E(H3AsO4/H3AsO3)-E(I2/I-)]/0.0592V =2×(0.581-0.5345)/0.0592=1.57 K=37.2 （4分） 当c(H3AsO4)=c(H3AsO3)=c(I-)=1.0mol·L-1时： E(I2/I-)=E(I2/I-)=0.5345V 根据H3AsO4+2H++2e-H3AsO3+H2O 13 c(H3AsO3)/c?0.0592VlgE(H3AsO4/H3AsO3)=E- 2c(H3AsO4)c(H?)2[][?]?cc0592lg因为 E(I2/I)=E(H3AsO4/H3AsO3)所以 0.5345=0.581-0.- 21=0.581-0.0592pH 2[c(H?)/c?] pH=0.79 （10分） 3、(本小题5分) 解：设使0.10molAl(OH)3(s)溶解在1.0L氨水中，所需氨水的开始浓度为xmol·L-1。 Al(OH)3(s)+NH3(aq)+H2O[Al(OH)4]-(aq)+NH4+(aq) 开始c/(mol·L-1) x 0 0 平衡c/(mol·L-1) x-0.10 0.10 0.10 --5 K=K(Al(OH)3)·K(NH3)·K([Al(OH)4])=2.5×10 K= [c(Al(OH)4?)/c?][?c(NH[c(NH4?)/c?]c?]3)/2=0.10=2.5×10-5 x?0.10（6分） 解得：x=4.0×102 （8分） 开始c(NH3)=400mol·L-1 即将0.10mol·L-1Al(OH)3(s)溶解在1.0L氨水中所需氨水的开始浓度为400mol·L-1，而实际氨水的最大浓度只能得到15mol·L-1，故不能溶解。 （10分） 4、(本小题4.5分) 解：(1)Cu2++2I-+e-[CuI2]- (2)E(Cu2+/[CuI2]-)=E(Cu2+/Cu+)+0.0592VlgK([CuI2]-) =0.159V+0.0592Vlg7.1?108 =0.683V (3)CuI2-Cu++2I- c([CuI2]-)=c(I-)=1.0mol·L-1 c(CuI2-)/c?K(CuI2)= 2[c(Cu+)/c?][c(I-)/c?]- (6分) (10分) c(Cu+)=1.4?10-9mol·L-1 5、(本小题9分) 解：若不生成AgBr沉淀，则 ?Ksp(AgBr)c(Ag+)≤ c?c(Br?)/c?5.0?10?13-11-1 c(Ag)≤=2.5?10mol·L 0.020+ (3分) K [Ag(S2O3)2]3-[c(Ag(Ag(S2O3)23-)= +Ag++2S2O32- 3.5?10 -14 平衡c/(mol·L-1) 0.100 2.5?10-11 x ?2)/c?][c(S2O3-3)/c]?c(Ag(S2O3)3-2)/c2.5?10?11x2= 0.100 x=0.012 平衡时c(S2O32-)=0.012mol·L-1 (8分) 开始时最低浓度: c(S2O32-)=(0.012+0.100?2)mol·L-1=0.212mol·L-1 (10分) 无机化学（下）练习四 一、判断对错(本大题分32小题,每小题1分,共32分) 1、原子的s轨道角度分布图是球形对称的。............................................................（ ） 2、弱极性分子之间的分子间力均以色散力为主。.................................................（ ） 3、一般来说，离子晶体的晶格能越大，该晶体的热稳定性就越低。...........（ ） 4、价键理论能够较好地说明配合物的配位数、空间构型、磁性和稳定性，也能解释配合物的颜色。（ ） 14 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