物理化学下册题库(3)

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26、（本题10分）7

从饱和Weston电池的电动势与温度的关系式，试求在298.15 K，当电池可逆地产生2 mol电子的电荷量时，电池反应的ΔrGm，ΔrHm和ΔrSm。

已知该关系式为：E/V?1.01845?4.05?10?5(T/K?293.15)?9.5?10?7(T/K?293.15)2 27、（本题10分）9

298 K时,下述电池的电动势为1.228 V：PtH2(p?)H2SO4(0.01mol?kg?1)O2(p?)Pt

?已知H2O(1)的标准摩尔生成焓为?fHm(H2O,1)??285.83kJ?mol?1。试求：该电池的温

度系数。 28、（本题8分）5

试设计一个电池，使其中进行下述反应

Fe2?(aFe2+)?Ag?(aAg+)?Ag(s)?Fe3+(aFe3+)

（1）写出电池的表示式。

?（2）计算上述电池反应在298 K，反应进度1 mol时的标准平衡常数Ka。 29、（本题8分）7

在298 K时，有电池：Ag (s)︱AgCl (s)‖NaCl (aq)︱Hg2Cl2 (s)︱Hg (l)，已知化合物的

?标准生成Gibbs自由能分别为：?fGm(AgCl，s)??109.79kJ ?mol?1，

?试写出该电池的电极和电池反应，并计算电池的电?fGm(Hg2Cl2，s)??210.75kJ ?mol?1。

动势。

30、（本题10分）7

?已知298 K时，电极Hg2的标准还原电极电势为0.789 V，Hg2SO4（s）的2(aHg2?)|Hg (l)2??活度积Kap的标准电极电势??。 ?8.2?10?7，试求电极SO24 | Hg2SO4(s)|Hg (l)

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31. （本题6分）5

－－

试计算反应1/2H2(g)+ AgI(s) = Ag(s)+H++ I 在25℃的标准平衡常数。（ 已知 E(I|AgI|Ag)= －0.1524 V 。）

32. （本题6分）5

试计算反应2Hg+ 2Fe3+ = Hg2++2Fe2+ 在25℃的标准平衡常数。E(Fe3+,Fe2+|Pt)=0.771 V, E(Hg22+|Hg) =0.788 V。）

已知 25℃12

（ 时

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（二）化学动力学

一、选择题 kY kA

Y 2B ，1、以下复合反应由若干基元反应所组成： kY， ，用质量作用定律写出反应中A kC C

与各物质浓度关系为（ ）。

A.C.= 2kAcA +2kYcY －kYc B. D.－=kAcA +kYcY －kYc= kAcA + kYcY －2kYc－ －

=2kAcA + 2kYcY －2kYc－

2、某反应的速率常数k=5.0×105 dm3﹒mol1﹒s1，若浓度单位改为mol﹒cm3，时间单位改为min，则k的数值是（ ）。

－10－－

A. 3 B. 8.33×10 C. 8.33×104 D. 3×103 3、某气相反应在400K时的kp=10-3(kPa)-1﹒s-1，若用基于浓度的速率常数k表示应等于（ ）。

A. 3326(mol﹒dm-3)-1﹒s-1 B. 3.326(mol﹒dm-3)-1﹒s-1

－－

C. 3.01×104(mol﹒dm-3)-1﹒s-1 D. 3.01×107(mol﹒dm-3)-1﹒s-1 4、基元反应AA.

2Y，kA是与A的消耗速率相对应的速率常数，则有（ ）。 =kAcA B.

=2kAcA C.

=kAcA D.

=kAcA2

5、 某化学反应中，其反应物反应掉7/8所需时间是它反应掉3/4所需时间的1.5倍，则其

反应级数为（ ）。

A. 零级 B. 一级 C. 二级 D. 三级

6、某一反应，无论其起始浓度如何，完成65%反应的时间都相同，则该反应为（ ）。

A. 零级反应 B. 一级反应 C. 二级反应 D. 不能判断是几级反应 7、某反应进行时，反应物浓度与时间成线性关系，则此反应之半衰期与反应物起始浓度（ ）。

A. 无关 B. 成正比 C. 成反比 D. 平方成反比

8、反应A→2B在温度T时的速率方程为dcB / dt =kBcA，则此反应的半衰期为（ ）。

A. ln2/kB B. 2ln2/kB C. kBln2 D. 2kBln2 9、任何化学反应的半衰期都和（ ）。

A. k，c0有关 B. c0有关 C. k有关 D. c0无关

10、某二级反应，反应物消耗1/3需时间10min，若再消耗1/3还需时间为（ ）。

A. 10min B. 20min C. 30min D. 40min

11、某具有简单级数的反应，k=0.1(mol﹒dm-3)-1﹒s-1，反应物初始浓度为0.1mol﹒dm-3，当反应速率降至起始速率1/4时，所需时间为（ ）。

A. 0.1s B. 333s C. 30s D. 100s

12、已知二级反应半衰期t1/2为1/(k2c0)，则t1/4应为（ ）。

A. 2/(k2c0) B. 1/(3k2c0) C. 3/(k2c0) D. 4/(k2c0) 13、对于任意给定的化学反应A＋B→2Y，则在动力学研究中（ ）。 A. 表明它为二级反应 B. 表明了它是双分子反应

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C. 表明了反应物与产物分子间的计量关系 D. 表明它为基元反应

－－－－

14、某反应的速率常数k=2.31×102 dm3·mol1·s1，当反应物初始浓度为1.0 mol﹒dm3时反应的半衰期为（ ）。

A. 43.29 s B. 15 s C. 30 s D. 21.65 s

15、在温度T时实验测得某化合物在溶液中分解的数据如下：

初始浓度 c0/mol﹒dm3 － 0.50 1.10 2.48 4280 885 174 半衰期 t1/2/s 则该化合物分解反应的级数为（ ）。

A. 零级 B. 一级 C. 二级 D. 三级 16、反应CO(g) + Cl2(g) COCl2(g) 实验测得其反应速率方程为dc(COCl2) / dt = k c(Cl2)n﹒c(CO)。当温度及CO浓度维持不变而使Cl2浓度增至原来的3倍时，反应速率加快到原来的5.2倍，则Cl2的分级数n为( )。

A. 1 B. 2 C. 3 D. 1.5

17、某放射性同位素的半衰期为5天，则经15天后所剩的同位素的物质的量是原来同位素的物质的量的（ ）。

A. 1/2 B. 1/3 C. 1/4 D. 1/8

18、某反应A→2B，其反应速率与反应物的浓度无关，则该反应的级数是（ ）。

A. 零级 B. 一级 C. 二级 D. 三级

19、在300K附近，温度增加10K，一般化学反应的速率（ ）。

A. 没变化 B. 约增加1倍 C. 减少一半 D. 约增加10倍 20、一物质的分解表明是一级反应，在60℃下，10min分解50%，其速率常数k是（ ）。

-1-1-1-1

A. 0.0693min B. 0.175min C. 0.0375min D. 0.853min 21、一个假想反应A→B，其反应速率方程为?dcA/dt?kcA，如果k越大，那么完成反应一半所需时间（ ）。

A. 越大 B. 越小 C. 不变 D. 不能判断

－

22、设反应2A→B为二级反应。如A的起始浓度为1mol﹒dm3，在开始反应1h之后减少了一半，那么在2h内，A的浓度将为（ ）mol﹒dm-3。

A. 0 B. 0.125 C. 0.333 D. 0.25

23、在一定温度和压力下进行的化学反应A + B?Y，E+为正反应的活化能，E_为逆反应的活化能，则（ ）。

A.E??E???rUm B.E??E???rUm C.E??E???rHm D.E??E???rHm

1????24、已知某复合反应的反应历程为A????B；B+Dk?1-1kZ，则B的浓度随时间的变化

率dcB/dt是（ ）。

A. k1cA－k2cDcB B. k1cA－k-1cB－k2cDcB

C. k1cA－k-1cB＋k2cDcB D. －k1cA＋k-1cB＋k2cDcB

25、在300K，鲜牛奶5小时后即变酸，但在275K的冰箱里可保存50小时，牛奶变酸反应的活化能是（ ）kJ﹒mol-1 。

A. 50.6 B. 63.2 C. 85.7 D. 100.8 26、HI生成反应的?Um（生成）< 0，而HI分解反应的?Um(分解) > 0，则HI分解反应的

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活化能（ ）。

A. E < ?Um（分解） B. E < ?Um（生成） C. E > ?Um（分解） D. E = ?Um（分解）

27、反应CH3COCH3(aq) + Br2(aq)→CH3COCH2Br(aq) + HBr(aq)对溴是零级反应，由此可推断出（ ）。

A. 在指定温度下该反应的速率不随时间而变 B. 最慢的反应步骤包括溴 C. 溴起催化剂的作用 D. 速率决定步骤不包括溴 28、已知某反应的级数为一级，则可确定该反应一定是（ ）。

A. 简单反应 B. 单分子反应 C. 复杂反应 D. 上述都有可能 29、反应 A ①???B???D②已知E1 > E2以下措施中哪一种不能改变获得B和D的比例 （ ）。

A. 提高反应温度 B. 降低反应温度 C. 加入适当催化剂 D. 延长反应时间

30、氢和氧的反应发展为爆炸是因为( )。

A. 大量引发剂的引发 B. 直链传递的速度增加 C. 自由基被消除 D. 生成双自由基形成支链

31、某反应的等容反应的摩尔热力学能变?Um = 100 kJ﹒mol-1，则该反应的活化能( )。 A. 必定等于或小于100 kJ﹒mol-1 B. 必定等于或大于100 kJ﹒mol-1 C. 可以大于或小于100 kJ﹒mol-1 D. 只能小于100 kJ﹒mol-1

1????32、对行反应A?。 ???B，当温度一定时由纯A开始，下列说法中哪一点是不对的（ ）k?1kA. 开始时A的反应消耗速率最快 B. 反应的净速率是正逆二向反应速率之差

C. k1/ k-1的值是恒定的 D. 达到平衡时正逆二向的反应速率常数相等 33、对连串反应A→B→C，下列说法正确的是（ ）。

A. B和C的浓度随时间一直上升 B. B和C的浓度随时间一直下降 C. A的浓度随时间上升，C的浓度随时间下降 D. 上述说法都不正确 34、在一个连串反应AYZ中，如果我们需要的是中间产物Y，那么为了得到产品的最高产率，我们应当（ ）。

A. 控制适当的反应时间 B. 控制适当的反应温度 C. 增加反应物A的浓度 35、某反应速率常数与各基元反应速率常数的关系为k=k2能

E a与各基元反应活化能的关系为（ ）。 A. Ea=E2+E1－E4 B. Ea=E2+（E1－E4）

，则该反应的表观活化

C. Ea=E2+（E1－2E4）1/2 D. Ea=E2+（E1－2E4）

36、25℃时，某反应由于选用了适当的催化剂使反应的活化能降低了8500J﹒mol-1，则反应速率约增加（ ）。

A. 30倍 B. 45倍 C. 60倍 D. 90倍

37、某一反应在一定条件下的平衡转化率为25.3%，当加入合适的催化剂后，反应速率提高10倍，其平衡转化率将（ ）。

A. ＞25.3% B. ＜25.3% C. ＝25.3% D. 不确定 38、催化剂能极大地改变反应速率，以下说法错误的是（ ）。

A. 催化剂改变了反应历程 B. 催化剂降低了反应活化能

C. 催化剂改变了反应的平衡，使转化率提高 D. 催化剂同时加快正向与逆向反应

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