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[0049]《中级无机化学》

第一批次

[单选题]H2PO4的共轭碱为（）。 A：HPO42- B：H3PO4 C：PO43-

参考答案：A [单选题]

-

LiF、LiCl、LiBr、LiI在水中溶解度最小的为（）

A：LiF B：LiCl C：LiBr D：LiI

参考答案：A

[单选题]按酸碱质子理论，下列分子或离子中为碱的是( ) A：BF3 B：HCl C：HNO3 D：Ac-

参考答案：D

[单选题]以HF为溶剂，醋酸为（）。 A：酸 B：碱 C：盐

参考答案：B

[单选题]HOCl、HOBr、HOI的酸性最强的为（）。 A：HOCl B：HOBr C：HOI

参考答案：A

[多选题]实验室配制SnCl2溶液时，必须在少量盐酸中配制（而后稀释至所需浓度），才能得到澄清溶液，这是由于（ ） A：形成缓冲溶液

B：盐效应促使SnCl2溶解

C：同离子效应

D：阻止SnCl2水解

参考答案：CD [论述题]

1. 解释CF3COOH的酸性比CH3COOH的酸性强.

2.判断Fe与X形成配合物时稳定性最大的是[FeF]还是[FeBr],为什么?

参考答案：

3+

-2+

2+

1. 是因为F是电负性最高的元素，F原子的极强的吸电子能力以及羰基的诱导作用，使CF3COOH分子中羰基O原子的正电性增强，从而对H原子的吸引减弱而使其易于解离。当H

4

原子解离后，生成的阴离子CF3COO?中形成离域∏3，大大增加了该阴离子的稳定性。因此CF3COOH具有很强的酸性。

2.是[FeF]2+。因为Fe3+电荷高、半径小为硬酸，F-的半径小于Br-的半径，所以F-的硬度大于Br-的硬度，Fe3+易与F-结合形成稳定的配合物，故稳定性最大的是[FeF]2+。

[单选题]HCO3的共轭酸为（）。 A：CO32- B：H2CO3

C：没有共轭碱

参考答案：B

-

[单选题]在水中TlBr的溶解度比TlBr3的溶解度（）。 A：大 B：小 C：相等

参考答案：B

[单选题]硼酸H3BO3是一种（）。 A：一元中强酸

B：一元弱酸

C：三元弱酸

D：三元中强酸

参考答案：B 第二批次

[单选题][Pt(NH3)2Cl2]有( ) 种几何异构体。 A：2 B：3 C：4 D：5 E：6

参考答案：A

[单选题]已知配合物Cr(NH3)4Cl3的水溶液具有与NaCl溶液类似的摩尔电导率，且0℃时，每摩尔该化合物可以形成一摩尔的AgCl沉淀，则该配合物的化学式为（ ） A：[ CrCl2(NH3)4]Cl

B：[ Cr(NH3)4]Cl3

C：[ Cr(NH3)4Cl]Cl2

D：[ Cr(NH3)4Cl3]

参考答案：A

[单选题][Co(NH3)4Cl2]系统命名和配位数正确的是( )。 A：二氯四氨合钴(III)配离子，6

+

B：二氯?四氨合钴配离子，4

C：二氯?四氨合钴(III)配离子，6

D：四氨合钴(III)配离子，4；

参考答案：C

[单选题]在晶体场理论中，在八面体场中Oh场作用下d轨道分裂为（ ）和（ ）。 A：e，t2g

B：eg，tg

C：e，t2；

D：eg，t2g

参考答案：D [论述题]

1.试从Jahn-Teller效应解释二价铜的化合物结构常常为4个短键，2个长键，近似为平面正方配位结构。

2.什么叫金属原子簇化合物？为什么第二、第三系列过渡金属元素比第一系列过渡金属元素更容易形成原子簇化合物？

3.解释现象:配合物[Cu(en)2]2+比[Cu(NH3)2]2+稳定，但[Ag(en)] +却不如[Ag(NH3)2] +稳定。（en = H2NCH2CH2NH2）

参考答案：

1.假设eg轨道采取d1x2-y2、d2z2的结构，即dx2-y2轨道上短缺一个电子，那么在x-y平面上的电子云密度小于z轴上的电子云密度，中心离子对x-y平面上的4个配位体的吸引力大于对z轴上的两个配位体的吸引。则x-y轴方向上的键比z轴方向上的键短。正八面体变成了拉长的八面体或四角双锥体。畸变结果体系获得一个分裂参数β的稳定化能。因为这时两个电子降低了β能量，一个电子能量升高了β。因此六配位的Cu2+配合物具有两个较其它4个为长的键。

2.金属原子簇化合物是特指金属原子通过金属－金属键直接键合形成的多面体原子骨架的化合物。M－M键主要靠d轨道重叠形成。当金属处于高氧化态时，d轨道收缩，不利于d轨道的互相重叠，因此M－M键通常出现在金属原子处于低氧化态的化合物中。此外，d轨道在空间的伸展范围是另一个重要因素。第二、第三系列过渡金属元素的4d和5d轨道在空间的伸展范围大于第一系列过渡金属

元素的3d轨道，更加利于d轨道重叠，因而第二、第三系列过渡元素更容易形成原子簇。

3.en和Cu2+形成螯合物，因此稳定性大。Ag+是sp杂化，en与直线形的杂化轨道难以成键，因此[Ag(en)] +不稳定。

[单选题]下列配体能作为螯合剂的是（ ）。

A：SCN- B：NO2- C：SO42-

D：H2N-CH2-CH2-HN2

参考答案：D

[单选题][PtCl2-

2+

4]为（）构型，[Zn(NH3)4]为（ ）构型。

A：平面正方形, 平面正方形

B：正四面体, 正四面体

C：正四面体, 平面正方形

D：平面正方形，正四面体

参考答案：D

[单选题]下列氢氧化物溶解度最小的是（ ）。 A：Ba(OH)2

B：La(OH)3

C：Lu(OH)3

D：Ce(OH)4

参考答案：D [单选题]

估算配合物中自旋对磁矩的贡献最大的是（ ）

A：[Co (NH3)6]3+

B： [Fe (H2O)6]2+

C：[Fe (CN)6]3-

。

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