化 学
7—13 ABBBC DA 26. 答案及解析: (1)B 16HCl(浓)+2KMnO4
5Cl2↑+2MnCl2+2KCl+8H2O
(2)①玻璃管口用水润湿(1分)
②浓硫酸(1分)吸收多余的Cl2 ,防止空气中的水蒸气进入烧瓶与PCl3反应(2分) ③排尽装置中的空气,防止PCl3 与O2反应(2分)
先关闭K1,打开K2,等B中溶液上方充满黄绿色气体后,打开K1,关闭K2 (2分) (3)3PCl5+2P=5PCl3 蒸馏 (1分) (4) 82.5% (2 分)
【试题分析:】(1)玻璃管和胶皮管连接的方法是:先把玻璃管口用水润湿,然后稍稍用力即可把玻璃管插入胶皮管,润湿起润滑作用;
(2)因PCl3遇水会强烈水解,所以氯气需干燥,氯气和浓硫酸不反应,所以能用浓硫酸干燥氯气,PCl3沸点为75.5℃,利用E装置防止PCl3挥发(冷凝),因尾气中含有有毒气体氯气,且空气中水蒸气可能进入装置,所以用F装置利用碱石灰吸收多余的Cl2,防止空气中的水蒸气进入烧瓶和PCl3反应;
(3)通入一段时间的CO2可以排尽装置中的空气,防止PCl3 与O2反应;由于PCl3遇O2会生成POCl3,遇水生成H3PO3和HCl,通入一段时间的CO2可以排尽装置中的空气,防止生成的PCl3与空气中的O2和水反应,C装置中先关闭K1,打开K2,等B中溶液上方充满黄绿色气体后,排净了空气,再打开K1,关闭K2,可利用氯气排净装置中的空气; (4)由信息可知,POCl3与PCl3都是液体,沸点相差较大,故可以用蒸馏的方法进行分离,实验制得的粗产品中常含有POCl3、PCl5等,加入红磷加热除去PCl5后,再通过蒸馏即可得到较纯净的PCl3;
(5)滴定实验涉及关系式为PCl3~H3PO3~I2和2Na2S2O3~I2,设混合物中PC13的物质的量为nmol,水解生成的H3PO3反应掉的I2的物质的量为nmol;滴定多余I2的消耗的Na2S2O3的物质的量为0.1000mol?L×8.00×10L=8.0×10mol,多余的I2的物质的量为
=0.0004mol,提供I2的总物质的量为0.1000mol?L×10.0×10L=1.0×10mol,则
-3
-1
-3
-3
-1
-3
-4
H3PO3反应掉的I2的物质的量nmol=1.0×10mol-0.0004mol=0.0006mol,25ml溶液里含有PC13的质量为0.0006mol×137.5g?mol-1=0.0825g,产品中PC13的质量分数为0.0825g÷(1×25/250)×100%=82.5%。 27.(14分)
(1)粉碎矿石,适当提高浸取时温度、适当提高溶液浓度、搅拌等(1分)
S、SiO2(2分)
(2)防止FeCl3及BiCl3水解生成不溶性沉淀,提高原料的浸出率(1分)
氯气(1分) (3)2Bi + 2O2 + Na2O2 (4)10-11﹕1(2分)
(5)① Bi3+、Bi(HDz)3(2分)
② Bi(HDz)3 + 6OH- === Bi(OH)3 + 3H2O + 3Dz3-(2分)
1
28.题(14分) Ⅰ. (1)ba2 (2分)
Ⅱ. (2) CO(g)+H2O(g)C D(2分)
H2(g)+CO2(g) ΔH1=-41.2kJ·mol-1 (2分) 2NaBiO3(2分)(合理即可) NA或6.02×10(1分)
23
(3) >(1分)
(4)① > (1分) ② > (1分)
(5)① 2 700(2分) ②增大(1分) 反应ⅰ和反应ⅱ均为气体分子总数减小的反应,只缩小容器容积,平衡均
向右移动,SO2的转化率增大(2分)
36.【解析】 反应②属于取代反应,由反应条件可知A为CH3COOH,ClCH2COOH与氢氧化钠溶液反应、酸化得到C,C为HOCH2COOH,C发生催化氧化得到D,D为OHCCOOH,D与苯酚发生加成反应生成4羟基扁桃酸
。
乙醇与丙二酸发生酯化反应生成E,结合E的分子式可知,E的结构简式为C2H5OOCCH2COOC2H5,E与发生信息
Ⅱ中反应生成F,F发生系列反应得到香豆素3羧酸,由香豆素3羧酸的结构简式,可知W为,则F
为,F发生信息Ⅰ中反应生成G,G分子中含有2个六元环,则G为。
(1)由上述分析可知,A的结构简式为CH3COOH。(2)乙醇直接转变成乙酸为一步反应,其反应条件为硫酸酸化
的KMnO4溶液或硫酸酸化的K2Cr2O7溶液。(3)B为ClCH2COOH,官能团的名称是氯原子和羧基。(4)D生成4羟基扁桃酸的化学方程式为OHCCOOH+
――→
催化剂
。(5)E为C2H5OOCCH2COOC2H5,F为
,W为,G为
。核磁共振仪可测定E有3种类型的氢原子,a项错误;F的分子式为C14H16O5,相对
分子质量为264,质谱仪可检测最大质荷比的值为264,b项错误;G的分子式为C12H10O4,元素分析仪可确定G的分子式为C12H10O4,c项正确;化合物W中存在碳碳双键,能发生加聚反应得到线型高分子化合物,d项正确。(6)信息①②说明符合条件的物质中含有苯环、酯基、醛基;结合信息③可知,Q中含甲酸酚酯基、—OH、—CH2OH时,有10种结构;Q中含甲酸酚酯基、—OH、—OCH3时,有10种结构;Q中有2个酚羟基、1个—CH2OOCH时,有6种结构,共26种。核磁共振氢谱显示有5组峰,且峰面积之比为1∶2∶2∶2∶1时,Q的结构简式为
。
【答案】 (1)羧基
(2)邻羟基苯甲醛或2-羟基苯甲醛 加成反应 (3) 略 (4)cd
(5)26 (6)1:1 略
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