39℃2MPa二元??1~=6x1-9??21+4??13
【1当x1=1时，对组分1的逸度取极限，得纯组分1的逸度为f1=lim??1?1∮/??1=lim1（）/x1=lim1（）=1MPa，纯组分1的逸度系数为φ
1=f1/p=1/2=0.5【2
根据理想溶液的定义，组分1的Henry系数H1,2为H1,2=lim0∮1/x1，=lim0∮1/x1=6MPa【3若组分1以Lewis-Randall规则为标准态，则标准态逸度等于纯态的逸度，
即??10=f1=1MPa因此γ1=∮1/x1??10
=∮1/x1f1=~/x1=
GE/RT=βx1x2解由于lnγi=[?（nGE/RT）/ ?ni]T,p,nj故：对于二元混合物，可以使用二元截矩公式计算活度系数，二元截矩公式为：, ??1=M-x2dM/dx2, ??2=M-x1dM/dx，则：lnγ
1=G
E
/RT-x2d（GE/RT）/dx2，lnγ2=GE/RT-x1d（GE/RT）/dx1将：GE/RT=βx1x2代入上式，整理得：lnγ1=β??22 lnγ1=β??12
1x?_1表H?1，H22
纯焓H1，H23稀H?，_1H?21】用x2=1-x1
代
入式中，简化得
H=100x1+150(1-x1)+x1(1-x1)[10x1+5(1-x1)]=150-45x1-5x13Jmol-1用截距法公式计算dH/dx1=-45-15x12，组分1的偏摩尔焓为H1=H+x2dH/dx1=H+(1-x1)dH/dx1=105-15x12+10x13Jmol
-1
组分2的
偏摩尔焓为H2=H-x1dH/dx1=150+10x13Jmol-1
,2】H1=
limx1?1H=150-45×1-5×13=100Jmol-1同理的纯组分2的焓值H2=150-45×0-5×03=150Jmol-1,3】得纯组分1在无限稀释时的焓值
_H?11=limH=105Jmol
-1
同理_xH?2=limH1?0x1?02=
limH2=150+10=160Jmol-1
x1?12
2.2x1x2依题意，首先计算80℃下两种物质的饱和蒸汽压
lgp1s=7.2371-1592.864/（80+226.184），p1s=108.34kPa，lgp2s=6.0796-1419.045/（80+216.633），p2s=19.76kPa，根据GE/RT与x1的关系，有ln?1=2.2x222，ln?2=2.2x1，对于
组分1和2分别有py1=
ps1?1x1，
pys2=p2?2x2 若有恒沸现象，则在恒沸点处有x1=y1,x2=y2，同时有气液平衡计算式p=
ps=ps1?12?2，即ln(
pss1?1)=ln(p2?2) 整理得ln
ps1+ln?1=ln
ps2+ln?2，即ln?2-ln?1+ln(
ps2/ps1)=0将
ln?22az1=2.2x2，ln?2=2.2x1代入得2.2（2x1）2
-2.2（1-xaz1）
2
+ln(19.76/108.34)=0解得
xaz1=0.887则
xaz2=1-0.887=0.113由此可见，求解出来的x在0~1之间，是合理的。所以原来“出现恒沸点”的假设是成立的
39℃2MPa二元??1~=6x1-9??21+4??13
【1当x1=1时，对组分1的逸
度取极限，得纯组分1的逸度为f1=lim??1?1∮/??1=lim1（）/x1=lim1（）=1MPa，纯组分1的逸度系数为φ
1=f1/p=1/2=0.5【2
根据理想溶液的定义，组分1的Henry系
数H1,2为H1,2=lim0∮1/x1，=lim0∮1/x1=6MPa【3若组分1以Lewis-Randall规则为标准态，则标准态逸度等于纯态的逸度，
即??10=f1=1MPa因此γ1=∮1/x1??10
=∮1/x1f1=~/x1=
GE/RT=βx1x2解由于lnγi=[?（nGE/RT）/ ?ni]T,p,nj故：对于二元混合物，可以使用二元截矩公式计算活度系数，二元截矩公式为：, ??1=M-x2dM/dx2, ??2=M-x1dM/dx，则：lnγ
1=G
E
/RT-x2d（GE/RT）/dx2，lnγ2=GE/RT-x1d（GE/RT）/dx1
将：GE/RT=βx1x2代入上式，整理得：lnγ1=β??22 lnγ1=β??12
1x?1表H?1，H22
纯焓H__1，H23稀H?，1H?21】用x2=1-x1
代入式中，简化得
H=100x1+150(1-x1)+x1(1-x1)[10x1+5(1-x1)]=150-45x1-5x13Jmol-1用截距法公式计算dH/dx1=-45-15x12，组分1的偏摩尔焓为H1=H+x2dH/dx1=H+(1-x1)dH/dx1=105-15x12+10x13Jmol
-1
组分2的
偏摩尔焓为H2=H-x1dH/dx1=150+10x13Jmol-1,2】H1=
limx1?1H=150-45×1-5×13=100Jmol-1同理的纯组分2的焓值H2=150-45×0-5×03=150Jmol-1,3】得纯组分1在无限稀释时的
焓值_H?=limH1=105Jmol
-1
同理_?1=
x2=limH1?0Hx1?02-1
limH2=150+10=160Jmolx1?12
2.2x1x2依题意，首先计算80℃下两种物质的饱和蒸汽压
lgp1s=7.2371-1592.864/（80+226.184），p1s=108.34kPa，lgp2s=6.0796-1419.045/（80+216.633），p2s=19.76kPa，根据GE/RT与x221的关系，有ln?1=2.2x2，ln?2=2.2x1，对于
组分1和2分别有py1=
ps1?1x1，
pys2=p2?2x2 若有恒沸现象，则在恒沸点处有x1=y1,x2=y2，同时有气液平衡计算式p=
pss1?1=p2?2，即ln(
pss1?1)=ln(p2?2) 整理得ln
ps1+ln?1=ln
ps+ln?s22，即ln?2-ln?1+ln(
p2/ps1)=0将
ln?2?2az1=2.2x2，ln2=2.2x1代入得2.2（2x1）2
-2.2（1-xaz1）
2
+ln(19.76/108.34)=0解得
xaz1=0.887则
xaz2=1-0.887=0.113由此可见，求解出来的x在0~1之间，是合理的。所以原来“出现恒沸点”的假设是成立的
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