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光亮油生产工艺(2)

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表5原料油性质

相对密度(15.6)/Kg.m-3

-1

硫/μg.g 氮/μg.g-1 残炭,% 粘度/mm2.s-1 100℃

表6脱蜡油产品性质

产品名称 密度/Kg.m-3 粘度/mm2·s-1 100℃ 粘度指数 倾点/℃ 色度/号

氧化安定性/min

200N - 7.15 - -15 0.5 270

500N 863.7 11.64 95 -12 1.0 267

150BS 880.1 33.62 97 -12 1.5 334

902.7 874 1332 0.89 33.4

一段加氢处理-常减压蒸馏-二段加氢补充精制-溶剂油脱蜡工艺,通过溶剂脱蜡脱出润滑油馏分高凝点组分达到降低产品凝点的目的,而许多高凝点组分如长链烷烃又是润滑油的理想组分,此工艺过程比全氢法的润滑油收率和粘度指数低。另外由于此工艺加工流程复杂,能耗高,操作费用大,经济效益受到影响。

4、FRIPP全氢法生产光亮油技术

抚顺石油化工研究院(FRIPP)的科研人员经过多年的不断探索和努力研发成功了石蜡烃择形异构化(WSI)技术,WSI技术使用的催化剂是以新型催化材料和氧化铝为载体,与加脱氢活性组分的优化组合而成,用于大分子正构烃异构化,具有异构选择性好、活性高的特点。可广泛应用于生产API II、III类润滑油基础油,石蜡烃择形异构化(WSI)成套技术通过中国石油化工股份有限公司的技术评议。以加氢裂化尾油为原料,低压择形异构化技术已经于2005年1月在金陵分公司10万吨/年加氢装置工业应用,经过长时间工业运转,运转效果良好。金陵WSI工业试验的初步结果,取得采用全氢法生产光亮油的关键技术的突破,FRIPP以中东轻脱馏分油和大庆轻脱加氢精制油为原料,采用石蜡烃择形异构化(WSI)技术开展研究工作,取得较好的效果。

4.1工艺流程

全氢法生产光亮油采用加氢处理-异构脱蜡-补充精制两段工艺流程,原料经过一段加氢处理后,脱除原料油中硫、氮等杂质,满足二段催化剂的需要,二段采用加氢择形异构-补充精制一段串联工艺流程,采用还原型择形异构和补充精制催化剂,精制生成油经加氢择形异构过程降低倾点,再经补充精制过程深度脱芳,改善产品颜色,生成油经蒸馏得到轻质润滑油基础油、中质润滑油基础油和重质润滑油基础油产品。

4.2加氢处理和浅度糠醛精制工艺条件及产品性质

试验原料油A和B两种性质列入表7, 原料油A为经过浅度糠醛精制后的轻脱油,由于原料油A的硫、氮含量均超过择形异构催化剂的限定指标要求,需要经过加氢处理后,作为择形异构-补充精制段的进料。原料油B为加氢处理后的轻脱生成油,硫、氮含量满足择形异构化催化剂进料的限定要求。

表7原料油性质

分析项目

密度(20℃)/g.m-3 馏程/(D1160)

IBP/10% 30%/50% 硫/μg.μg-1 氮/μg.μg-1 倾点/℃

粘度/mm.s-2 100℃ 残炭,%

闪点(开口)/℃ 质谱组成,% 链烷烃 总环烷烃 总 芳 烃 胶质

原料A 901.9 361/519 543/- 12100 193.1 51 19.25 0.64 320 20.0 30.3 49.7 0.0

原料B 863.7 261/449 525/- 6.8 1.3 52 21.45 0.05 234

原料油A加氢处理工艺条件试验结果及产品性质列入表8、原料油A经过加氢精制工艺过程,生成油倾点45℃,硫和氮含量为14.5μg. g-1和1.7μg. g-1,蜡含量26.8%。由于没有进行蒸馏,原料油A加氢处理油中有约10(V)%左右<350℃馏分,这将影响目的产品润滑油馏分的收率。原料油A加氢处理油及原料油B采用加氢择形异构-补充精制工艺过程的工艺条件及产品分布列于表9,加

氢处理原料油A产品性质列入表10,原料油B产品性质列入表11。原料油A副产品性质列入表12。在表9~表12试验数据中,以加氢处理原料油A和原料油B为原料,采用加氢择形异构-补充精制工艺过程,润滑油收率分别为84.1%和85.26%,重质润滑油基础油收率为42.79%和67.09%,加氢处理原料油A中质润滑油馏分、重质润滑油馏分粘度指数大于105,分别满足APIⅡ类350N和120BS基础油标准。原料油B产品的重质润滑油馏分粘度指数大于120,满足APIⅢ类润滑油基础油的标准。WSI工艺对高蜡含量的重质润滑油馏分原料有相当好的加氢异构化性能,在适宜的工艺条件下,均可制取到质量较好的润滑油基础油产品。经WSI工艺得到目的产品后,副产品从族组成的分析来看,硫、氮含量很低,芳烃小于0.03,且都富含烷烃和环烷烃。采用适当的工艺处理,可生产各种牌号的清洁溶剂油产品同样具有较高的经济价值。

表8加氢处理工艺条件及产品性质

原料油 工艺条件

反应氢分压/MPa 反应温度/℃ 体积空速/h-1 氢油体积比

液体收率(对进料),% 生成油性质 粘度/mm2·s-1 100℃ 馏程/℃ 初馏/10% 30%/50% 70%/90% 95%/干点 倾点/℃

闪点(开口)/℃ 硫/ μg.μg-1 氮/μg.μg-1 残炭,% 蜡含量,%

原料油A

15.0 375 0.7 1000:1 98.9 8.783 207/328 473/527 -/- -/- 45 162 14.5 1.7 <0.01 26.8

表9加氢择形异构-补充精制工艺条件及产品分布

原料油 工艺条件 氢分压/MPa

择形异构反应温度/℃ 择形异构体积空速/h-1 补充精制反应温度 补充精制体积空速/ h-1 氢油体积比 液收,% 轻质润滑油 中质润滑油 重质润滑油 润滑油馏分收率,%

800:1 >92 2.40 38.91 42.79 84.1

表10原料油A产品性质

产品名称 倾点/℃ 粘度/mm2·s-1 40℃ 100℃ 粘度指数 闪点℃ 比色/号

赛波特颜色/号 氧化安定性/min 质谱组成,% 链烷烃 环烷烃 芳烃

轻润 -60 8.55 - - 143 <0.5 +30 - - - -

中润(350N)

-48 65.85 8.86 106 240 <0.5 +30 >300 21.9 78.1 -

重润(120BS)

-24 294.3 25.94 115 304 <0.5 +30 >300 63.0 36.2 0.8

原料油A

15.0 360 0.60 230 1.0

800:1 >91 2.03 16.14 67.09 85.26 原料油B

表11原料油B产品性质

产品名称 倾点/℃ 粘度/mm2·s-1 40℃ 100℃ 粘度指数 闪点℃ 比色/号

赛波特颜色/号 氧化安定性/min

轻润 -51 10.33 2.72 101 165 <0.5 +30 >300

中润 -36 54.95 7.835 108 248 <0.5 +30 >300

重润(120BS)

-12

268.7 26.25 129 287 <0.5 +30 >300

4.3丙烷脱沥青DAO馏分两段加氢试验

表12脱沥青油(DAO)原料性质 项目 密度(20℃)/g.cm-3 馏程/℃ IBP/10% 30%/50% 70%/90% 95%/EBP 粘度(100℃)/mm2.s-1 凝点/℃ 折光/nD70 残炭,m% S/ N, m% 沥青质,m% Fe/Ni Mg /V 数据 912.7 320/496 538/564 -/- -/578 >50 0.91 1.91/0.082 0.018 0.42/0.21 0.29/0.268 项目 质谱组成,m% 链烷烃 总环烷 其中: 一环 二环 三环 四环 总芳烃 其中: 一环 二环 三环 四环 五环 总噻吩 未鉴定芳烃 胶质 数据 17.0 29.0 9.0 10.8 6.5 2.7 50.9 26.5 8.2 2.0 0.9 0.9 10.1 2.3 3.1

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