2019
[解析] (1)该反应中Cl由+5价降低为+4价,S由+4价升高为+6价,则KClO3为氧化剂,Na2SO3为还原剂。根据氧化还原反应中电子得失守恒可得:n(KClO3)×(5-4)=n(Na2SO3)×(6-4),则有n(KClO3)/n(Na2SO3)=2∶1。
(2)①由图可知,电解NH4Cl和盐酸混合溶液得到H2和NCl3,结合质量守恒和得失电子守恒写出电解时反应的化学方程式为NH4Cl +2HCl3H2↑+NCl3。
②由图可知,NCl3溶液中加入NaClO2溶液,得到ClO2和NH3及溶液X,N由+3价降低为-3价,NaClO2中Cl由+3价升高到+4价,生成ClO2,Cl-未参与氧化还原反应,该反应的化学方程式为6NaClO2+NCl3+3H2O===6ClO2+NH3↑+3NaCl+3NaOH,溶液呈碱性,故溶液X中含有的大量阴离子为Cl-和OH-。
③ClO2是酸性气体,NH3是碱性气体,除去ClO2中的NH3可选用酸性干燥剂,如浓H2SO4等。
(3)①ClO2具有氧化性,I-具有还原性,二者在酸性溶液中发生氧化还原反应,离子方程式为2ClO2+10I-+8H+===5I2+4H2O +2Cl-。
②该实验中ClO2不一定被完全吸收,故玻璃液封管的作用是吸收残留的ClO2气体,同时防止生成的单质碘逸出。
③淀粉遇I2显蓝色,用Na2S2O3溶液滴定I2时,可选用淀粉溶液作指示剂,达到滴定终点时溶液由蓝色变为无色,且半分钟内溶液颜色不再改变。
④ClO2、I2和Na2S2O3间存在关系式:2ClO2~5I2~10Na2S2O3,则有n(ClO2)=1/5n(Na2S2O3)=1/5×0.100 0 mol·L-1×20.00×10-3L=4×10-4 mol,m(ClO2)=4×10-4 mol×67.5
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