高分子化学与物理总结

一、 名词解释

1.银纹现象是什么？

银纹现象是高分子材料在使用和储存过程中，受张应力或坏境的作用在材料表面产生微裂纹的现象

2.单体单元：（与单体具有相同的化学组成，只是电子结构不同的原子组合。） 3.结构单元：（构成高分子主链，并决定主链结构的最小的原子组合。）

4.重复结构单元：（主链上化学组成相同的最小原子组合，有时简称为重复单元或链节。） 5.聚合度：（结构单元数n定义位高分子的聚合度X。）1.体型缩聚：多官能单体参加

反应，能形成非线性的多支链产物，支化的大分子有可能进一步交联成体型结构的产物，这种凡能形成体型结构缩聚物的缩聚反应，称为体型缩聚。 6.凝胶现象：体型缩聚反应在聚合过程中一般表现为反应体系的黏度在聚合初期逐渐增大，当反应进行一定程度后，黏度突然急剧增大，体系转变为具有弹性的凝胶状物质，这一现象称为凝胶化或凝胶现象。

7.凝胶点：出现凝胶现象时的反应程度（临界反应程度）称为凝胶点。 8. 转化率 ：已转化为聚合物的单体量占起始单体量的百分数 9. 反应程度：参加反应的官能团数目与起始官能团数目的比值

10.偶合终止：两个大分子自由基相互结合生成一个大分子的终止方式，称为偶合终止。 11.歧化终止：歧化终止两个大分子自由基相互间反应，生成两个大分子的终止方式，称为歧化终止。

12.链转移反应：链转移反应是指在聚合过程中，链自由基可能从单体、引发剂、溶剂或大分子上夺取一个原子（大多数为氢原子）而终止，而失去一个原子的分子则成为新的自由基，并能继续进行反应形成新的活性自由基链，使聚合反应继续进行。 13. 引发剂效率：用于引发聚合的引发剂量占引发剂分解总量的百分率。

14.诱导分解：自由基（包括初级自由基、单体自由基、链自由基）向引发剂分子的链转移反应。

15.笼蔽效应：引发剂分解产生的初级自由基在与单体反应生成单体自由基之前，发生了副反应而失活这种效应称为笼蔽效应。

16.异构化聚合：阳离子聚合中由于碳正离子的不稳定，异构成更稳定的结构，发生所谓的异构化反应。若异构化反应比链增长更快，则进行异构化聚合。

17.活性聚合：当单体转化率达到100%时，聚合仍不终止，形成所具有反应活性聚合物的聚合。

18.等规度：表征聚合物的立构规整指数，即有规立聚合物量当的分率。

19.液晶态：某些结晶物质在加热到熔点以上或者被溶剂溶解后，虽然失去了固体物质的刚性，成为具有流动性的液体，但内部结构仍然保持一维或二维的有序排列，物理性质上表现出各向异性。这种状态称为液晶态。

20.构型 :分子链中通过化学键相连接的原子和原子团的排列方式

21.几何异构:当分子链的双键两侧的碳原子所连接的原子或者集团在空间的排列方式不同时

就会形成顺势结构和反式结构，这种结构称为几何异构 22、

构象：由于单键的内旋转而产生的分子中原子在空间位置上的变化；

23、内聚能密度：单位体积的内聚能，内聚能是指将1mol的液体或固体分子气化所需要的能量；

24.结晶度：聚合物中结晶部分的重量或体积对全体重量或体积的百分数； 25.结晶形态：由晶胞排列堆砌生长而成的晶体大小和几何形态；

26.取向：聚合物受到外力作用后，分子链和链段沿外力作用方向的择优排列； 27.半结晶时间：结晶过程完成了一半的时间；

28.Avrami指数：反映聚合物结晶过程中晶核形成机理和晶体生长方式的参数，等于晶体生长的空间维数和成核过程的时间维数之和；

29.退火与淬火：聚合物结晶过程热处理的术语，退火指的是将聚合物加热至较高温度下放置一段时间，以让聚合物充分结晶；淬火是将聚合物迅速冷却，以避免聚合物的结晶。 31.玻璃化转变：玻璃态和高弹态之间的转变称为玻璃化转变。 32.黏流转变：高弹态向粘流态的转变称为黏流转变。

33.平衡熔点：结晶熔融时晶相和非晶相达到热力学平衡时的熔点即为平衡熔点。 34.熔限：通常把结晶高分子完全熔融时所对应的温度作为它的熔点Tm，从开始熔融到熔融完成的温度范围称为熔限。

35.假塑性流体：流动很慢时，剪切粘度保持为常数，而随剪切速率或剪切应力的增大，粘度反常地减少——剪切变稀的流体。

36.熔融指数：在标准熔融指数仪中，先将聚合物加热到一定温度，使其完全熔融，然后在一定负荷下将它在固定直径、固定长度的毛细管中挤出，以十分钟内挤出的聚合物的质量克数为该聚合物的熔融指数。

37.Barus效应：将高分子熔体从毛细管、狭缝或者小孔中挤出时，挤出物的直径（厚度）会明显大于口模的尺寸，这种现象及为挤出膨胀现象，又称Barus效应。

38.熔体破裂：通过黏-滑过程使具有不同形变历史的熔体段交替组成挤出物，导致挤出物表面产生不规整，形成破裂。这种现象称为熔体破裂。

应力：单位面积上的附加内力或者单位面积上受的外力；杨氏模量：应力与应变之比； 拉伸柔量：杨氏模量的倒数；剪切应力:应力与应变之比： 二、填空题：

1、逐步聚合反应包括 缩聚反应，逐步加成反应，一些环状化合物的开环聚合，Diels-Alder加成反应

3、逐步聚合反应从机理上可分为 逐步聚合 连锁聚合

5、缩聚反应按热力学特征分类分为平衡缩聚 不平衡缩聚

按生成聚合物的结构分类分为线型缩聚 体型缩聚 按参加反应的单体分类分为 均缩聚 混缩聚 共缩聚

*NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO5.尼龙66的化学式为（

n*）

*CH2CCHCH2n*6.天然橡胶的分子式是（

CH3

（1） 当物体受到外力作用时，随着受力方式的不同，发生形变的方式也不同，基本的形变类型包括简单拉伸、简单剪切、本体压缩。

（2） 自由基聚合是 连锁聚合 的一种，至少 链引发反应 、 链增长反应、 链终止 、

由三个基元反应组成。

（3） 链终止反应有 偶合终止 和 歧化终止 两种形式。

聚合反应时对引发剂的选择，本体、溶液、悬浮聚合时选用 油溶性 引发剂，乳液聚合选用 水溶性 引发剂。

（4） 单体在进行自由基过程中一般可分为诱导期、聚合初期、聚合中期、聚合后期等几

个阶段。

（5） 自由基引发剂分为:(1)偶氮类引发剂 (2),有机过氧化物类引发剂 (3).氧化还原

体系.三类

（6） 自由基聚合的实施方法主要有(1)本体聚合,(2)溶液聚合,(3)悬浮聚合,(4)乳液聚

合,四种.

（7） 自由基反应特征(1)慢引发(2),快增长(3),速终止.

12.能进行阴离子聚合的单体可分为哪四类：带吸电子基团的烯类单体、带有共轭取代基的烯类单体、部分环氧化合物及环硫化合物、羰基化合物。

13.阴离子聚合的两个特征：1、活性聚合；2、高分子的分子量分布非常窄。 14.阴离子聚合的动力学特点：快引发，慢增长，无终止。 15.阴离子聚合催化剂分为哪两种：阴离子型 、路易斯酸型

16.根据液晶态内部分子排列的形式和有序性的不同，可以把液晶分成（向列型）、（近晶型）、

17.根据制备方法把液晶分为：（融质液晶高分子）、(热致液晶高分子)、（感应液晶高分子）、（流质液晶高分子)。

18.球晶在正交偏光显微镜下出现的图象叫(黑十字消光图像)。

（8） 由于结晶条件不同，高分子在结晶过程中可以形成形态相差极大的晶体，主要包括

（单晶）(球晶)(纤维晶)(串晶)(树枝状晶)(伸直链晶体)等

（9） 对于高分子的晶态结构，人们已经提出了各种各样的模型，请写出最常见的三种

（两相结构模型）（折叠链模型）（插线板模型）。

（10） 高分子结构可以分为（链结构）和（聚集态结构）。 （11） 链结构分为（ 远程结构）和（近程结构）。

（12） 根据两种单体单元在共聚物分子链上的排列方式，可将共聚物分为（无规共聚）

（交替共聚）（嵌段共聚）（接枝共聚）。

（13） 高分子链构型包括（几何异构）和（旋光异构）。

（2）高分子运动的特点 运动单元多重性 、分子运动的时间依赖性、分子运动的温度依赖性。

（3）分子运动的运动单元包括 分子链整体运动、链段运动、链节、侧基和支链、晶区内的分子运动。

(6) 玻璃化转变温度的测定方法有 膨胀计方法、差热分析或示差扫描量热方法、静态和动态力学分析方法、核磁共振方法。

(7) 调节玻璃化转变温度的方法 增塑、共聚、改变分子量、交联等。

（14）熔体流动中的弹性效应包括 法向应力效应、挤出膨胀效应、不稳定流动和熔体破裂。

（15）当口模是圆形时，用膨胀比B表征挤出膨胀效应强弱，膨胀比B=（16）熔体中的弹性形变储能变化 是造成不稳定流动的重要原因。

（17）发生高分子弹性形变储能剧烈变化的主要流动区域通常是 口模入口处、口模流道管壁处、口模出口处。 四、计算题

1.求下列混合物的数均分子量，重均分子量和分子量分布系数。 组分1：质量分数=0.5，相对分子质量=1*10 组分2：质量分数=0.4，相对分子质量=1*10 组分3: 质量分数=0.1，相对分子质量=1*10 解：

MN=（0.5+0.4+0.1）/(0.5/1*10)+(0.4/1*10)+(0.1/1*10)=18484.3 MW=(0.5*10)+(0.4*10)+(0.1*10)/(0.5+0.4+0.1)=145000 D=Mw/Mn=145000/18484.3=7.8

M1W1+M2W2+M3W3Mw=4

5

64

5

6

654

Dmax/D0。

W1+W2+W3W1+W2+W3Mn=W1MwD=MnM1+W2+M2W3M3

=7.84 五、简答题

1. 材料的断裂是韧性的还是脆性的可以从哪几个方面加以判别？

答：(1)应力—应变曲线：如果材料只发生了普弹小形变，并且在屈服之前就发生了断裂，那么可以判别为材料发生了脆性断裂，相应的应力—应变曲线通常较符合线性关系；如果材料是在发生屈服或高弹形变之后才断裂，则发生的是韧性断裂，韧性断裂通常伴随有较大的形变，应力—应变关系是非线性的。（2）断裂能：将冲击强度为2KJ/m2作为临界指标，试样的冲击强度小于该数值为脆性断裂，否则为韧性断裂。（3）断裂面形状：脆性断裂通常断裂面光滑，而韧性断裂则试样断面粗糙并且有外延的形变。 2. 同其他固体材料相比，橡胶材料具有哪些特点？ 答：（1）小应力下产生大形变并且弹性模量小：弹性形变可高达1000%且在去除外力后又几乎能完全回复，而一般材料小于1%；橡胶的高弹性模量约为105Pa，而通常固体材料的弹性模量约为109～1011Pa。（2）具有热弹性效应：在橡胶弹性体被拉伸是放出热量，温度升高；回缩的时候吸收热量，温度降低。（3）弹性体的高弹形变是一个松弛过程（具有时间依赖性）：高弹形变和回复是通过链段运动实现的，需克服分子间的作用力，因此其应力—应变行为与温度和时间都有密切的关系。

1. 简述自由基聚合反应的特征？ 答：特征：（1）慢引发、快增长、速终止。

（2）．整个反应过程中，反应体系仅有单体和高分子组成，没有中间产物存在，单体

浓度逐步减少，高分子逐步浓度增加，延长时间主要提高单体转化率，对分子量和聚合度影响很小。

(3).少量的阻聚剂（0.01%-0.1%）足以使自由基聚合终止。

2. 自由基引发剂的种类有哪些？每一类引发剂请举一个例子并写出它的化学式。

CH3H3CCCNNNCH3CCNOCOOCH3答：偶氮类引发剂：偶氮二异丁腈

O有机过氧化物类引发剂：过氧化二苯甲酰4. 什么是自动加速现象？

自加速现象——因双基终止困难导致聚合速率加快、聚合度增大的现象。 5.自动加速现象产生的原因是什么？

产生原因——体系粘度随转化率提高后，链段重排受到阻碍，活性末端甚至可能被包埋，双基终止困难，终止速率常数下降，转化率达40～50%时，kt降低可达上百倍，而此时体系粘度还不足以严重妨碍单体扩散，增长速率常数变动不大，因此使kp/kt1/2增加了近7～8倍，活性链寿命延长十多倍，聚合速率显著增大，分子量也同时迅速增加。

6.阳离子聚合机理的特点：快引发，快增长，易转移，难终止

25、对于二元共聚物，根据大分子微结构可分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物

百度搜索“77cn”或“免费范文网”即可找到本站免费阅读全部范文。收藏本站方便下次阅读，免费范文网，提供经典小说综合文库高分子化学与物理总结在线全文阅读。