硫和斜方硫的恒压摩尔热容之差,可由下式给出:
?ΔCp,m=(0.356+1.38×10-3 T/K)J?K-1?mol-1
试表示出从斜方硫转变成单斜硫的标准吉布斯自由能变化和温度的关系式,它在 298 K时是多少?此时哪种晶型稳定。 27. 10 分 (1960)
298 K时, 2 mol的对二甲苯(组分A)加到大量的对二甲苯和间二甲苯(组分B)溶液中。求该过程的ΔmixH ,ΔmixV ,ΔmixCp ,ΔmixS ,ΔmixG和ΔmixU。已知原溶液中间二甲苯的物质的量分数xB=2/3。 28. 5 分 (2680)
有D,E两个三组分体系所构成的新体系O,O点必位于D,E两点的连线上(如下图),试证明杠杆规则在这里仍适用。
29. 5 分 (1831)
乙醇和甲醇组成的溶液, 在293 K时纯乙醇的饱和蒸气压为5933 Pa, 纯甲醇的饱和蒸气压为 11 826 Pa。 (1) 计算甲醇和乙醇各100 g所组成的溶液中两种物质的摩尔分数; (2) 求溶液的总蒸气压与两物质的分压;
(3) 甲醇在气相中的摩尔分数。
已知甲醇和乙醇的相对分子质量分别为32和46。 四、问答题 ( 共 3题 20分 ) 30. 10 分 (3200)
试验证双原子分子理想气体的振动运动 (振动频率为?) 对下列热力学函数的贡献为:
(1) [(Gm- U0,m)/T]V = Rln(1 - e-x) (2) (Hm- U0,m)V = (Um - U0,m)V = [x/(e-x-1)]RT
式中 x = h?/kT。 31. 5 分 (2579)
请说明在固液平衡体系中,稳定化合物、不稳定化合物、固溶体三者的区别。它们的相图各有何特征? 32. 5 分 (1736)
请写出稀溶液中溶质采用不同浓度时相应的亨利常数kx,km,kc,kw之间的关系。
物理化学试卷5
一、选择题 ( 共15题 30分 ) 1. 2 分 (2440)
CaCO3(s),CaO(s),BaCO3(s),BaO(s)及CO2(g)构成的一个平衡物系,其组分数为:( ) (A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 5 2. 2 分 (2403)
将 AlCl3溶于水中全部水解,此体系的组分数 C 是: ( )
(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 3. 2 分 (2481)
凝固点的描述可图示如下,其中哪一个是错误的 ( )
4. 2 分 (2514)
N2的临界温度是124 K,如果想要液化N2就必须: (A) 在恒温下增加压力 (B) 在恒温下降低压力 (C) 在恒压下升高温度 (D) 在恒压下降低温度 5. 2 分 (2396)
硫酸与水可形成H2SO4·H2O(s)、H2SO4·2H2O(s)、H2SO4·4H2O(s)三种水合物,问在 101 325 Pa 的压力下,能与硫酸水溶液及冰平衡共存的硫酸水合物最多可有多少种? ( )
(A) 3 种 (B) 2 种 (C) 1 种 (D) 不可能有硫酸水合物与之平衡共存。 6. 2 分 (2408)
对恒沸混合物的描述,下列各种叙述中哪一种是不正确的? ( ) (A) 与化合物一样,具有确定的组成 (B) 不具有确定的组成
(C) 平衡时,气相和液相的组成相同 (D) 其沸点随外压的改变而改变 7. 2 分 (2399)
某体系存在 C(s),H2O(g),CO(g),CO2(g),H2(g) 五种物质,相互建立了下述三个平衡:
H2O(g) + C(s)
( )
??????H2(g) + CO(g)
??? CO2(g) + H2(g)???H2O(g) + CO(g)
CO2(g) + C(s)
?????? 2CO(g)
则该体系的独立组分数 C 为: ( ) (A) C=3 (B) C=2 (C) C=1 (D) C=4 8. 2 分 (2562)
在 373.15 K 时,某有机液体 A 和 B 的蒸气压分别为 p 和 3p,A和B 的某混合物为理想液体混合物,并在 373.15 K,2p 时沸腾,那么 A 在平衡蒸气相中的摩尔分数是多少?
( ) (A) 1/3 (B) 1/4 (C) 1/2 (D) 3/4 9. 2 分 (2384)
NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)达平衡时,有: ( )
(A) C= 2,? = 2,f= 2 (B) C= 1,? = 2,f= 1 (C) C= 2,? = 3,f= 2 (D) C= 3,? = 2,f= 3 *. 2 分 (2738)
二级相变符合的爱伦菲斯方程式是: ( ) (A)dp/dT(C)dln(p/??CV/(TV??)(B)dp/dT??Cp/(TV??)
p?)/dT??CV/(TV??)(D)dln(p/p?)/dT??Cp/(TV??)
11. 2 分 (2551) 某气体服从状态方程
pV(1??p)?nRT,?为与气体性质和温度有关的常数。根据相图和相律
可知,该气体在气相区、气液共存区、临界点时的自由度分别为:( ) (A)3,2,1 (B)3,1,0 (C)2,1,0 (D)2,1,1 12. 2 分 (2436)
CuSO4与水可生成CuSO4?H2O,CuSO4?3H2O,CuSO4?5H2O三种水合物,则在一定压力下,与CuSO4水溶液及冰共存的含水盐有: ( )
(A) 3种 (B) 2种 (C) 1种 (D) 不可能有共存的含水盐 13. 2 分 (2328)
用什么仪器可以区分固溶体和低共熔混合物? ( )
(A)放大镜 (B)超显微镜 (C)电子显微镜 (D)金相显微镜 14. 2 分 (2563)
在 400 K 时,液体 A 的蒸气压为 4×104 Pa,液体 B 的蒸气压为 6×104 Pa,两者组成理想液体混合物,平衡时在液相中 A 的摩尔分数为 0.6,在气相中B的摩尔分数为:
( ) (A) 0.31 (B) 0.40 (C) 0.50 (D) 0.60 15. 2 分 (2401)
当乙酸与乙醇混合反应达平衡后,体系的独立组分数 C 和自由度 f 应分别为:
( ) (A) C= 2,f= 3 (B) C= 3,f= 3 (C) C= 2,f= 2 (D) C= 3,f= 4 二、填空题 ( 共10题 20分 ) 16. 2 分 (2555)
下列二物均处于三相点平衡态。当增加压力时,它们的平衡物系将变化:H2O由 变为 。CO2:由 变为 。 17. 2 分 (1984)
当溶液中组分采用不同标准态时,其化学势的值 ,活度值 ,活度系数值 。(填相同和不同) 18. 2 分 (2441)
NaCl(s)和含有稀HCl的NaCl饱和水溶液的平衡体系,其独立组分数是 。 19. 2 分 (1935)
300 K时,将1mol xA=0.4的A-B二元理想液体混合物等温可逆分离成两个纯组元,此过程中所需做的最小功为_______________。 20. 2 分 (9401)
形成共沸混合物的双液系在一定外压下共沸点时的组分数C为 ,相数?为 ,条件自由度f*为 。
21. 2 分 (2207)
(1) 当A,B形成理想液态混合物时,kx,B____ p*B? (2) 当A,B形成一般正偏差体系时,kx,B____ p*B (3) 当A,B形成一般负偏差体系时,kx,B____ p*B (填>,=,<) 22. 2 分 (2330)
在下列物质共存的平衡体系中:Ni(s),NiO(s),H2O(l),H2(g),CO(g),CO2(g)其独立的化学反应R= ,独立组分数为C= 。 23. 2 分 (1882)
理想气体的逸度系数为1,逸度系数为1的气体一定是理想气体。此结论 。 (填正确或错误) 24. 2 分 (2307)
什么是自由度数? 25. 2 分 (1952)
理想溶液的特点是:
(1) (2) 三、计算题 ( 共 4题 30分 ) 26. 10 分 (2878)
理想气体反应 2A(g)=B(g),已知:298 K时 A B ΔfH m/kJ?mol-1 35.0 10.0 S m/J?K-1?mol-1 250 300 C p,m/J?K-1?mol-1 38.0 76.0 (1)当体系中xA=0.50时,310 K, p?下判断反应进行的方向;
(2)欲使反应与(1)方向相反方向进行,T,xA不变,压力应控制在什么范围?p,xA不变,温度应控制在什么范围?T,p不变,xA应控制在什么范围? 27. 10 分 (2011)
101.325 kPa下,纯苯的凝固点为278.55 K,现有0.223 g苯甲酸溶于4.4 g苯中,该体系于 277.62 K开始结晶。已知苯的熔化热为9.89
$$$ A,B二组分形成下列各体系时,B物质的亨利常数kx,B与其饱和蒸气压p*B相比,应该是:
kJ?mol?3。(1)试计算苯甲酸的相对分子质量。 (2)计算
结果给予讨论。已知苯甲酸分子的摩尔质量为122.1 28. 5 分 (2532)
g?mol?1。
二乙醚的正常沸点为307.6K,若将此二乙醚贮存于可耐103 kPa压力的铝桶内,试估算此种桶装二乙醚存放时可耐受的最高温度? 29. 5 分 (2054)
(1) ΔG=RTln(x2/x1)=-2054 J (2) ΔG=RTln(p2/p1)= -2646 J 四、问答题 ( 共 3题 20分 )
30. 10 分 (2006)
已知汞和铊的原子的摩尔质量分别为0.2006 kg?mol-1和0.2044 kg?mol-1 。 31. 5 分 (2648)
指出下面二组分凝聚体系相图中各相区的相态组成。
32. 5 分 (1794)
**
某非理想二元溶液其蒸气压可表示为 pA= xA? p A ,pB = xB?pB,其中?为正数(常数)。证明:? > 1,在
定温下总蒸气压随 xA变化出现一极小值,?<1,则出现一极大值。
物理化学试卷6
一、选择题 ( 共12题 24分 ) 1. 2 分 (2442)
由CaCO3(s),CaO(s),BaCO3(s),BaO(s)及CO2(s)构成的平衡体系,其自由度为: ( ) (A) f=2 (B) f=1 (C) f=0 (D) f=3 2. 2 分 (2392)
将固体 NH4HCO3(s) 放入真空容器中,恒温到 400 K,NH4HCO3 按下式分解并达到平衡:
NH4HCO3(s) = NH3(g) + H2O(g) + CO2(g)
体系的组分数 C 和自由度数 f 为: ( )
(A) C= 2, f= 1 (B) C= 2, f= 2 (C) C= 1, f= 0 (D) C= 3, f= 2 3. 2 分 (2394)
FeCl3和 H2O 能形成 FeCl3·6H2O,2FeCl3·7H2O,2FeCl3·5H2O, FeCl3·2H2O 四种水合物,则该体系的 (A) C= 3,? = 4 (B) C= 2,? = 4 (C) C= 2,? = 3 (D) C= 3,? = 5 4. 2 分 (2404)
在 101 325 Pa 的压力下,I2在液态水和 CCl4中达到分配平衡 (无固态碘存在),则该体系的自由度数为: ( )
(A) f*= 1 (B) f*= 2 (C) f*= 0 (D) f*= 3 5. 2 分 (2400)
某一水溶液中有 n种溶质,其摩尔分数分别是 x1,x2,...,xn,若使用只允许水出入的半透膜将此溶液与
( )
独立组分数C和在恒压下最多可能的平衡共存的相数 ?分别为: ( )
纯水分开,当达到渗透平衡时水面上的外压为 pw,溶液面上外压为 ps,则该体系的自由度数为: (A) f=n (B) f=n+1 (C) f=n+2 (D) f=n+3 6. 2 分 (2599)
Na2CO3可形成三种水合盐:Na2CO3·H2O,Na2CO3·7H2O 及Na2CO3·10H2O,常压下将 Na2CO3(s) 投
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