2016年02月26日有机化合物试卷(3)

25．（2015?河南模拟）丁烷的催化裂解可按下列两种方式进行：C4H10→C2H6+C2H4；

C4H10→CH4+C3H6；某化学兴趣小组的同学为探究丁烷裂解气中CH4和C2H6的比例关系，设计实验如图1所示：

如图连接好装置后，需进行的实验操作有：

（注：CuO能将烃氧化成CO2和H2O； Al2O3是催化剂，G后面装置已省略．） ①给D、G装置加热；②检查整套装置的气密性；③排尽装置中的空气． （1）这三步操作的先后顺序依次是 ． （2）简要说明空气排尽的方法： ． （3）B装置所起的作用是 ．

（4）假定丁烷完全裂解，流经各装置中的气体能完全反应．当（E和F）装置的总质量比反应前增加了1.82g，G装置中固体质量减少了4.16g，则丁烷的裂解产物中n（CH4）：（C2H6）n= ．

（5）若对E装置中的混和物再按如图2流程实验：

①分离操作I、Ⅱ的方法是：I ，Ⅱ ．

②Na2SO3溶液的作用是（用离子方程式表示） ． 26．（2014?肇庆一模）实验室制取乙酸丁酯的实验装置有如图甲、乙两种装置可供选用． 制备乙酸丁酯所涉及的有关物质的物理性质见下表： 乙酸 1﹣丁醇 乙酸丁酯 16.6 熔点（℃） ﹣89.5 ﹣73.5 117.9 117 126.3 沸点（℃） 30.81 0.88 密度（g/cm） 1.05 水溶性 互溶 可溶 微溶 （9g/100g水） （1）制取乙酸丁酯的装置应选用 （填“甲”或“乙”）．不选另一种装置的理由是 ．

（2）该实验生成物中除了主产物乙酸丁酯外，还可能生成的有机副产物有（写出结构简式） ．

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（3）酯化反应是一个可逆反应，为提高1﹣丁醇的利用率，写出两种可行的方法： ① ② （4）从制备乙酸丁酯所得的混合物中分离、提纯乙酸丁酯时，需要经过多步操作，下列图示的操作中，肯定需要的化学操作是 （选填答案编号）．

（5）有机物的分离操作中，经常需要使用分液漏斗等仪器．使用分液漏斗前必

须 ，某同学在进行分液操作时，若发现液体流不下来，其可能原因除分液漏斗活塞堵塞外，还有 ．

27．（2015?天津校级模拟）羟基是重要的官能团．某化学小组以下列4种物质的溶液作为研究对象，比较不同物质的羟基中氢原子的活泼性． ①碳酸 ②乙醇 ③苯酚 ④乙酸 I．甲同学设计并实施了如下实验方案． 编号 实验操作 实验现象 结论及解释 分别取4种溶液，滴加溶液变红的是1 紫色石蕊溶液 ①④溶液 略 向含酚酞的NaOH溶液②中无明显现象 滴加③时反应的化学方程式： 2 中，各滴加等量的③中红色明显变②③两种溶液 浅 3 测定CH3COOH溶液 CH3COOH溶液的酸性远大于略 与H2CO3溶液的酸性 H2CO3溶液 反应的化学方程式： 将CO2通入C6H5ONa4 溶液中 结论：4种物质的羟基中的氢原子的活泼性由强到弱的顺序是（填序号） II．乙同学在研究了甲同学的实验方案后，提出如下改进方案，能一次比较乙酸、碳酸和苯酚的羟基中氢原子的活泼性，实验仪器如图所示．

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（1）利用上述仪器组装实验装置，其中A管插入（填字母，下同） 中，B管插入 中，C管插入 中．

（2）丙同学查资料发现乙酸有挥发性，于是在试管F之前增加了一个盛有 溶液的洗气装置，使乙同学的实验设计更加完善．

28．（2015春?南昌期末）已知碳化铝（Al4C3）与水反应生成氢氧化铝和甲烷．为了探究甲烷性质，某同学设计如下两组实验方案；甲方案探究甲烷与氧化剂反应（如图1所示）；乙方案探究甲烷与氯气反应的条件（如图2所示）

甲实验现象：溴水无颜色变化，澄清石灰水变浑浊，无水硫酸铜变蓝色．乙实验操作过程：通过排饱和食盐水的方法收集两瓶甲烷与氯气（体积比为1：4）混合气体（Ⅰ、Ⅱ），Ⅱ瓶用预先准备好的黑色纸套套上，I瓶放在光亮处（不要放在日光直射的地方，以免引起爆炸）．按图2安装好装置，并加紧弹簧夹a和b．

（1）写出碳化铝与硫酸反应的化学方程式 ． （2）实验甲中浓硫酸的作用是 ，集气瓶中收集到的气体能否直接排入空气中？ （填“能”或“否”）．

（3）下列对实验甲有关现象与结论的叙述都正确的是

A．酸性高锰酸钾溶液不褪色，结论是通常条件下，甲烷不能与强氧化剂反应 B．硬质试管里黑色粉末无颜色变化，结论是甲烷不与氧化铜反应

C．硬质试管里黑色粉末变红色，推断氧化铜与甲烷反应只生成水和二氧化碳 D．甲烷不能与溴水反应，推知甲烷不能与卤素单质反应 （4）写出硬质试管里可能发生的化学方程式 ，（按甲烷与氧化铜物质的量之比2：7）

（5）过一段时间，打开图2的a、b弹簧夹，Ⅰ、Ⅱ中观察到现象是 ． 29．（2014?洛阳二模）实验室制备乙酸乙酯的反应和实验装置如下： CH3COOH+C2H5OH投料

CH3COOC2H5+H2O

产率 第13页（共17页）

1：1 1：10 （在120℃下测定） 65% 97%

已知：相关物理性质（常温常压） 密度g/mL 熔点/℃ 沸点/℃ 水溶性 0.79 78 乙醇 ﹣114 溶 1.049 16.2 乙酸 ～117 溶 0.902 乙酸乙酯 ﹣84 ～76.5 不溶 合成反应： 在三颈瓶中加入乙醇5mL，硫酸5mL，2小片碎瓷片．漏斗加入乙酸14.3mL，乙醇20mL．冷凝管中通入冷却水后，开始缓慢加热，控制滴加速度等于蒸馏速度，反应温度不超过120℃． 分离提纯：

将反应粗产物倒入分液漏斗中，依次用少量饱和的Na2CO3溶液、饱和NaCl溶液、饱和CaCl2溶液洗涤，分离后加入无水碳酸钾，静置一段时间后弃去碳酸钾．最终通过蒸馏得到纯净的乙酸乙酯． 回答下列问题：

（1）酯化反应的机制 用乙醇羟基氧示踪

用醋酸羟基氧示踪

含氧18水占到总水量的一半，酯也一样．这个实验推翻了酯化反应为简单的取代反应．请你设想酯化反应的机制 ．

（2）酯化反应是一个可逆的反应，120℃时，平衡常数K= ． 为了使正反应有利，通常采用的手段是： ①使原料之一过量．谁过量？

无水乙醇3600元/吨，冰醋酸2900元/吨．每摩乙醇 元，每摩冰醋酸 元．

②不断移走产物[例如除水，乙酸乙酯、乙醇、水可形成三元恒沸物（沸点：70.2℃），乙酸不能形成三元恒沸物]．综上所述选择 过量．

（3）加入碎瓷片的作用是 ；如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作是 （填正确答案标号）．

A．立即补加 B．冷却后补加 C．不需补加 D．重新配料 （4）浓硫酸与乙醇如何混合？ ．

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（5）控制滴加乙酸和乙醇混和液的速度等于蒸馏速度目的是？ ．

（6）蒸出的粗乙酸乙酯中主要有哪些杂质？ ．饱和的Na2CO3溶液洗涤除去乙酸．如何判断是否除净？ ．用饱和NaCl溶液洗涤除去残留的Na2CO3溶液，为什么不用水？ ．用饱和CaCl2溶液直接洗涤起什么作用： ．

30．（2015?天津校级模拟）有机物A常用于食品行业．已知9.0g A在足量O2中充分燃烧，将生成的混合气体依次通过足量的浓硫酸和碱石灰，分别增重5.4g和13.2g，经检验剩余气体为O2．

（1）A分子的质谱图如图所示，从图中可知其相对分子质量是90，则A的分子式是 ．

（2）A能与NaHCO3溶液发生反应，A一定含有的官能团名称是 ． （3）A分子的核磁共振氢谱有4个峰，峰面积之比是1：1：1：3，则A的结构简式是 ．

（4）0.1mol A与足量Na反应，在标准状况下产生H2的体积是 L．

（5）A在一定条件下可聚合得到一种聚酯，用于制造手术缝合线，其反应的化学方程式是 ．

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