第四章(1) 价键理论、晶体场理论 - 图文

配合物的化学键理论

目标：解释性质，如配位数、几何结构、磁学性质、光谱、热力学稳定性、动力学反应性等。

三种理论：①价键理论、②晶体场理论、③分子轨道理论

第一节 价键理论（Valence bond theory）

由L.Pauling提出

要点：① 配体的孤对电子可以进入

中心原子的空轨道； ② 中心原子用于成键的轨道是杂化轨道（用于说明构型）。

一、 轨道杂化及对配合物构型的解释

能量相差不大的原子轨道可通过线性组合构成相同数目的杂化轨道。

对构型的解释（依据电子云最大重叠原理：杂化轨道极大值应指向配体）

指向

实例

sp、sd杂化 四面体顶点 Ni(CO)4

CO3

3

COOC

COsp、sd、dp、d杂化 三角形顶点 [AgCl3]

2-

2223

ClAgCl

Cldsp、dp杂化 正方形顶点 [PtCl4]

Cl2-

222

PtCl

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