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发成功。安徽省化工研究院高级工程师汤胜文表示,生产1吨氰尿酸需要消耗尿素2吨左右,但该产品市场容量较小。目前我国氰尿酸年产能在20万吨左右,每年消耗尿素量为40万吨左右。
我国从上世纪80年代开始研发尿囊素,90年代开始形成生产能力。目前,每生产1吨尿囊素需消耗尿素1.5吨。据华东理工大学教授田恒水估计,我国尿囊素年市场需求量将达1万吨左右,产能为7000~8000吨,因此尿囊素消耗的尿素量很少。
试剂尿素也在上世纪开发成功。
2004年,国内首创的以尿素和甲醇为原料的1500吨/年氨基甲酸甲酯装置在山东东营市康瑞石油化工有限责任公司投产。据记者了解,每生产1吨氨基甲酸甲酯可消耗尿素1.4吨,但目前国内氨基甲酸甲酯产品的年需求量只有100吨左右。
以尿素为原料生产的过碳酰胺是一种高效、使用方便的固体消毒剂。生产该产品的安徽合肥天马日化科技有限公司的销售经理徐春生告诉记者,过碳酰胺相比过碳酸钠等消毒剂没有价格优势,在日化和医药领域用量很少,他们公司每年也就销售1吨。
用尿素还可生产一种化工中间体N-氯代邻苯二甲酰亚胺,用于医药、农药和染料等行业。生产该产品的山东青州市奥星化工有限公司宋经理表示,该产品在国内一直用量不大,公司每年也就销售10多吨。
细细数来,消耗尿素量大、市场需求量大的其实还是三聚氰胺、脲醛树脂胶这两个老的尿素下游产品。我国三聚氰胺年产能约为85万吨,实际产量为50万吨,每吨三聚氰胺消耗尿素3.8吨,年消耗尿素量近200万吨。脲醛树脂胶消耗尿素的量,每年也为200多万吨。
国内已经产业化的尿素下游产品,每年消耗的尿素量在500多万吨,占我国尿素总产能的近10%,是消化我国尿素产能的一个有益补充。
近年来,不少企业开始把目光投向尿素下游产品的开发。图为去年9月,湖南一年产2万吨三氯异氰尿酸项目签约现场。
卖价很高能成为效益增长点
尿素下游产品都是精细化工产品,虽然其生产规模、市场容量相对尿素小,但回报率和附加值都比尿素高。因此,不少业内人士认为,开发尿素下游产品可以成为尿素生产企业的一个效益增长点。
典型的佐证就是,在目前国内尿素市场价格始终在成本线附近徘徊的同时,尿素下游产品的价格仍然卖得很高。据记者了解,厦门一家生产乳清酸的企业,每千克产品报价为169元,合每吨16万多元。浙江、山东两家生产尿囊素的企业,其产品报价都在4万元/吨左右。而既可以作为多种添加剂,也可用于农药、医药中间体的氨基甲酸甲酯,市场价格为每吨2万多元。
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东营市康瑞石油化工有限责任公司投产该产品1年,生产、销售产品320吨,总产值900多万元。澳大利亚的一个客商曾提出每年向中国采购氨基甲酸甲酯2万吨的要求,这说明该产品市场需求还是比较大的。以尿素、丙酮为原料,直接反应合成的丙酮缩氨基脲,能用于合成医药产品的生产,还可用于农药、染料中间体、化学试剂、金属配体试剂等。山东一家生产该产品的厂家报价为500元/千克。用尿素和水合肼合成盐酸氨基脲,可以制取硝基呋喃类药物,还可用于有机合成原料。湖北襄樊市金译成精细化工有限公司对该产品的报价为45元/千克。
虽然开发尿素下游产品不能完全解决国内尿素产能过剩的问题,但可以作为企业的一个效益增长点。20年前,他就曾在行业会议上呼吁过化肥企业要上马精细化工产品,但企业都不愿意做。这么多年来,尿素企业的发展思路只是一味地扩产。今后随着大型生产装置的陆续建成投产,那些远离原料产地、远离市场、装置规模小、技术装备落后、生产成本高的企业将被淘汰出局。因此,上马尿素下游产品已成为企业寻求新的利润增长点、求得生存的现实需要。
尿素下游产品不仅投资小、见效快,而且尿素生产企业可以对尿素生产过程中产生的余热、余压等进行综合利用,生产成本会更低。
双赢选择产学研需要手拉手
针对尿素下游产品,不少科研院所成功完成了小试、中试,但因为没有合作伙伴、缺乏经费支持,制约了产业化。
氨基磺酸是一种重要的固体强酸,目前国内年消费量约为4万吨,另外每年有数千吨的出口量。该产品可用于酸性清洗剂、有机合成磺化剂、甜味素,以及合成纤维和造纸生产中的稳定剂等10多个领域。目前国内大部分企业都是采用非尿素原料路线(液相法)生产该产品,而质量和价格等多方面的因素制约了该产品的应用拓展。其实,用尿素与硫酸反应生产氨基磺酸,原料消耗低、投资省、反应条件温和,是非常有发展前景的合成路线。 中国石油大学用尿素合成苯氨基甲酸甲酯小试成功已经有6年了,而且解决了难以生产提纯的问题。像其他尿素下游产品一样,苯氨基甲酸甲酯的关键在市场用途,由于没有经费支持,找不到合作伙伴,我们后续的研究就没再进行了。
其实,在目前尿素产能过剩的大背景下,愿意开发下游产品的企业很多。尿素生产规模大了,势必要考虑往下游延伸,但是尿素企业都以生产稳定为核心,对下游产品的开发与产品市场了解不多,考察上马产品比较注重技术的可靠性。
其实在尿素下游产品中,有不少值得尿素企业、科研院所联手去开发。比如,德国产的液体缩二脲每吨售价为6万多元,而国内生产的固体缩二脲价格仅相当于国外价格的一半。我国的液体缩二脲生产技术还是空白。又比如,苯甲醛缩氨基脲是一种重要的精细化工中间体。目前该产品传统的合成工艺存在能耗大、收率低、原料成本高、污染严重、操作不安全等缺点。
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但在微波辐射条件下,可以尿素等为原料采用一釜两步法合成。沈阳化工学院、延安大学的相关实验证明,该工艺操作简单,原料成本低,总收率高,且不产生含肼废水。
盐酸氨基脲是尿素下游产品之一,被广泛应用于医药工业。图为湖北一家企业生产的盐酸氨基脲产品。
五、当前世界现代煤化工行业发展的几个重要态势
煤化工是以煤炭为主要原料生产化工产品的行业,根据生产工艺与产品的不同,可以分为煤焦化、煤气化和煤液化三条产品链。其中煤焦化及其下游电石PVC、煤电石、煤气化中的合成氨等都属于传统煤化工领域,而煤气化制醇醚燃料、甲醇制烯烃(MTO/MTP)、煤液化则是现代新型煤化工领域。本文仅就现代新型煤化工的发展态势分析研判。
从全球煤化工发展状况,根据国际煤气化技术委员会年会统计,截至2006年底,全球大约有117家大型煤化工企业,现代气化炉385座,总生产能力达到45000兆瓦,地区分布是东亚和澳洲占22%,非洲和中东占34%,欧洲占28%,北美占15%。从产品类型上来看,37%是各类化工产品、36%是间接合成油、19%用于发电。全球以煤气化为核心的现代煤化工产能年均增长5%,略高于化工行业平均3.6%的水平。
随着高油价时代的来临,以大型煤气化为龙头的现代煤化工产业已经成为全球经济发展的热点产业,因为现代煤化工产业创造了新型的能源、化工一体化产业发展模式,这一新模式可以减少对原油资源的高度依赖,并能有效解决交通、火电等重要能源行业的污染和排放问题。
(一)大型煤气化成为煤炭利用的技术热点 煤的气化是现代煤化工的核心。
鉴于现代煤化工产业范畴的洁净煤发电、醇醚燃料、碳一化学品等的基础都是煤气化,因此以大型煤气化为龙头的现代煤化工产业已成为全球经济发展的热点产业,其现代煤化工和煤化工能源一体化的产业模式,对减少国际油价持续高涨的负面影响和减少交通、火电等重要用能行业的污染气体排放将产生重要作用。煤炭洁净气化技术的开发正朝大型化、清洁化的方向发展,以改进设备结构,提高脱硫、除尘及净化效率为目标。
对于煤化工的经济性,据有关专家测算:当石油价格高于40美元/桶时,在缺油、少气、富煤的地区,使用煤化工路线生产化工产品,生产成本较石化路线低5%~10%。
(二)车用替代燃料成为煤基替代能源产品开发的重点
现代煤化工发展的一个重点应用领域是开发车用替代燃料,包括煤液化制油和煤气化生产甲醇、二甲醚等新型车用燃料。煤的液化由于投资巨大、环境成本高企、大规模工业化应用尚需技术突破等原因,目前在多数国家主要作为战略储备技术开发,鲜有大规模商用。
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而醇醚燃料则是较理想的车用替代燃料,环保性好,经济性高。甲醇掺烧在汽油里的优点是经济性好,动力性好,易降解等,但缺点是对人体的毒性和汽车的腐蚀性等问题尚有疑虑。目前我国有关部门正在针对甲醇汽油对人体的毒性问题进行解决,行业内人士认为目前已有可行的解决办法,对于M85等高比例甲醇汽油来说需要改动汽车发动机,而M15甲醇汽油可不改造或稍加改造直接使用,有关部分汽车制造商认为还需要在不同型号发动机上经过规范的长周期评价,得到进一步验证。我国还研制了纯甲醇(M100)汽车,M100甲醇汽车动力强劲、排放低,主要的技术难点都已得到比较全面的解决。同时现有M100甲醇汽车的燃料消耗约1.6升甲醇可以替代1升汽油,按当前山西甲醇加注价格2.70元/升相比,甲醇燃料费可比汽油节省近30%,经济性非常突出。二甲醚则具有十六烷值高的特点,非常适用于压燃式发动机,因此是替代柴油的较好选择。从长期看,由低比例甲醇直接掺烧汽油或开发各种排量甲醇发动机替代汽、柴油,以及由二甲醚替代柴油,都是可行的方案。
2008年9月23日,全国醇醚燃料标准化技术委员会成立,它标志着醇醚燃料标准化工作进入了一个新的发展阶段,也为我国新型替代能源——醇醚燃料国家标准的陆续出台提供了组织保障,为全国醇醚燃料发展奠定坚实的基础,我国醇醚燃料产业化进程将进一步加快。
(三)碳一化学品及其衍生物行业发展势头强劲
当下,立足于资源丰富的煤为原料的碳一化工,已成为替代石油合成路线生产基本有机化工原料、液体燃料以及其他重要化学品和新型材料的最重要、最有发展前景的途径,世界碳一化工正进入快速发展的新阶段。发展碳一化工对实现化工原料和能源多样化、缓解石油资源短缺、保护环境都具有重要意义。
碳一化工已经成为当今世界化学工业中发展最快、最有活力的行业之一。碳一化工的产业规模迅速扩大、生产技术不断创新、应用领域日益拓宽。
在强劲的市场需求刺激下,许多碳一化工产品,如甲醇、醋酸、二甲醚、醋酐、甲醛、聚甲醛、丁辛醇等等,生产能力大幅度增加,如预计到2010年,世界甲醇产能将达到约6400万吨,2015年达到约7200万吨。随着科技创新、关键技术的突破,碳一化工品衍生物也加快发展,近几年,国内外通过科技创新,相继开发成功甲醇制烯烃(MTO)、甲醇制丙烯(MTP)、合成气一步法合成二甲醚、甲醇羰基合成醋酸技术、醋酸甲酯羰基化制醋酐、合成气合成乙二醇、甲醇制汽油、二氧化碳聚合成全降解塑料新技术等一批新技术新工艺,从而大大拓宽了碳一化工应用新领域,推动碳一化工取得突破性进展。目前合成气制烯烃已成为煤化工新的研究方向之一,一些研究结果已显示出诱人的工业化前景,但由于还有一些在转化过程中的核心问题有待解决,因此该项研究距离实际工业化尚有一定距离。
在天然气和煤炭资源产地,发展碳一化工,实现大规模生产,形成上下游一体化产业链,
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是当前碳一化工发展的重要特征,也是今后发展的趋势。同时,环境保护和可持续发展要求采用碳一化工新工艺,实现化工生产清洁化、环保化、绿色化,是碳一化工发展的重要方向,对节能减排具有重要意义。
(四)煤基多联产成为煤炭综合利用的重要方式
多联产是新型煤化工的一种发展趋势。所谓多联产系统就是指多种煤炭转化技术通过优化耦合集成在一起,以同时获得多种高附加值的化工产品(包括脂肪烃和芳香烃)和多种洁净的二次能源(气体燃料、液体燃料、电等)为目的的生产系统。
煤的多联产是一个经过优化组合的产品网。是以煤气化技术为“龙头”,组合了多种生产工艺来进行跨行业、跨部门的联合生产。以得到多种具有高附加值的化工产品(如甲醇、醋酸、乙烯等),液体和气体燃料(如F-T合成燃料、城市煤气、人工天然气等)、其他工业气体(如CO2、H2、CO等),以及充分利用工艺过程的热并进行发电的能源系统。
目前多联产系统可根据不同的产品取向分为以油品和化工产品为主的煤化电多联产,以生产二甲醚和甲醇重整气为主的煤化电多联产和以燃料为主的煤化电多联产。
其中,煤电化技术整合成为煤基多联产的新趋势,在原煤、化两位一体的基础上,将发电列入,实现煤电化三位一体的发展模式,即IGCC模式。它由煤炭气化和净化及燃气一蒸汽联合循环发电两部分组成。煤气化后,经过净化,除去煤气中的硫化氢和粉尘,将固体燃料转化成清洁的气体燃料,供燃气轮机燃用。其排气经余热锅炉产生的高压蒸汽可再驱动再热式汽轮机,大大地提高了燃料中能量的转换效率。IGCC和煤化工结合成多联产系统,能同时生产电、热、燃料气和化工产品,便于与生产甲醇、醋酸、氨、尿素等化工过程结合,使煤得以充分利用,大大地降低了生产成本。欧美已经相继建成了多座300 MW 的一体化电站。美国已建成煤气化能力900 t/d、联合循环发电系统由发电机组、余热锅炉组成,出力可达100 MW。目前IGCC的首要问题仍然是煤气化技术的突破,而各种炉型的继续开发与强化、多煤种的适应性、设备大型化、降低污染程度,也是煤电化整合系统未来发展的关键。
多联产的近期目标是基于目前工业成熟的单元工艺,实现包括煤气化、燃气轮机发电、车用液体燃料生产和化工产品合成的初级多联产系统;远期目标是通过进一步研究开发,除涵盖煤气化制氢、燃料电池发电、液体燃料生产、化工产品合成之外,以实现CO2捕集埋藏、生产无污染的氢能利用及燃料电池发电为最终日标,实现煤炭利用的近零排放。
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