第七章 电化学(3)

温度系数

三、电池反应的焓变

表示恒压下，电动势随温度变化率。

四、可逆电池工作时的热效应

五、Nernst方程

一般化学反应等温方程

?rGm

25℃时， 讨论：

例题：

7-7 电极电势和液体接界电势

电池电动势E为构造电池各相界面上所产生的电势差的代数和。

一、标准电池电势 1、 标准氢电极

相对标准电极电势

如：

2、 电极电势与标准电极电势

对于电极反应通式： 氧化态+ze→还原态

∵

均是相对于做阴极所得，即发生还原反应。

∴又叫做还原电极电势，表征了该电极氧化态物质获得电子能力的趋势大小的量度。 对于前述电池实际应为：

3、 原电池电动势计算

方法：（1）Nernst （2）E

例：计算25℃时，如下电池电动势：

（3）

二、液体接界电势 1、 定义

相互接触的两个组成不同或浓度不同的电解质溶液之间存在的电位差（扩散电位）。

2、 产生原因

（1） 浓度相同，组成不同

（2） 组成相同，浓度不同

的方法

↓

?j 3、消除

采用盐桥：

盐桥条件：（1） 高浓度，由盐桥中离子扩散引起。

t?,t? （2） 盐桥中的电解质接近。

（3） 盐桥中的离子必须不与两端溶液相作用。

7-8 电极的种类

一、 第一类电极

1、 金属电极： M2、 卤素电极：

Z?/M

3、 氢电极：

4、 氧电极

良导体：本身不参加反应。常用镀铂黑的Pt电极增大面积，促进对气体的吸附，并有利于与溶液达到平衡 二、 第二类电极

1、 金属—难溶盐电极

例：参比电极（甘汞电极）：（包括电极和电解液）

，1

，饱和；

讨论：（1）常用的三种浓度：0.1

（2）甘汞电极优点：电极稳定，易制备，环境条件影响小。 2、 金属——难溶氧化物电极

三、 氧化—还原电极：（电解质溶液中含有不同的氧化态） 而电极只是反应场所。常用Pt。

（1）

（2） 醌氢醌电极：

利用醌氢醌电极测定PH值的讨论：电池组成设计：

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