第7章紫外吸收光谱分析

仪器分析自检自测试题

第七章 紫外吸收分析法

一、判断题（对的打√, 错的打×）

1、紫外吸收光谱法只适合分子中含共轭结构的化合物的分析。（ √ ） 2、电磁波的波长越大，能量越大。（ ）

3、紫外吸收是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小，决定了其吸收峰的位置。（ √ ）

4、根据朗伯－比耳定律，如果入射光的波长相同，被测物质的浓度不同，则摩尔吸光系数不同。 （ ）

5、根据朗伯－比耳定律，被测物质的浓度越大，测定的吸光度值越大，测量结果越准确。 （ ）

6、极性溶剂一般使π→π*跃迁发生红移，使n→π*跃迁发生蓝移。（ √ ）

7、当分子中的助色团与生色团直接连接时，将使n→π*跃迁发生红移。（ ）

8、在紫外－可见光度分析中极性溶剂会使被测物吸收峰精细结构更明显。（ ）

9、在紫外吸收光谱测定中，应尽量选择弱溶剂或非极性的溶剂。（ √ ） 二、选择题

1、光量子的能量正比于幅射的 （ A ） A、频率 B、波长 C、波数 D、传播速度

2、在一些含有 >C=O、—N=N等基团的分子中，由n→π*跃迁产生的吸收带称为 ( D )

A、K吸收带 B、E吸收带 C、B吸收带 D、R吸收带 3、苯胺的紫外光谱中，λ

max＝230nm，εmax＝8600

的吸收带是 （ C ）

A、K带 B、R带 C、E2带 D、B带

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4、丙酮在已烷中的紫外吸收λmax=279nm，ε＝14.8，该吸收带是由哪种跃迁引起的？ （ C ）

A、σ→σ* B、n→σ* C、n→π* D、π→π* 5、紫外吸收光谱曲线中，能用来定性的参数是 （ D ） A、最大吸收峰的吸光度 B、最大吸收峰处的摩尔吸收系数

C、最大吸收峰的波长 D、最大吸收峰的波长和其摩尔吸收系数 6、在下面四种溶剂中测定化合物CH3COCH＝C(CH3)2的n→π*跃迁，吸收带波长最短的是 （ D ）

A、环己烷 B、氯仿 C、甲醇 D、水

7、区别n→π*和π→π*跃迁类型，可以用吸收峰的 （ C ） A、最大波长 B、形状 C、摩尔吸光系数 D、吸光度 8、在光学分析法中, 采用钨灯作光源的是 ( C ) A、原子光谱 B、紫外光谱 C、可见光谱 D、红外光谱 9、摩尔吸光系数与下列哪个因素无关 （ A ）

A、溶液的浓度 B、溶液的性质 C、溶液的温度 D、入射光波长 10、某化合物在紫外光谱的220~280nm范围内没有吸收,该化合物可能属于以下化合物中的哪一类? （ D ）

A、芳香族化合物 B、含共轭双键化合物 C、醛类 D、醇类 11、某化合物分子式为C5H8O，在紫外光谱上有两个吸收带：λmax =224 nm时，εmax =9750；λmax=314 nm时，εmax =38；以下可能的结构是 （ A ） A、CH3COCH＝CHCOCH3 B、CH3CH＝CHCH2CHO C、CH2＝CHCH2CH2CHO D、CH≡CCH2CH2CH2OH

12、在300nm波长进行分光光度测定时，应选用何种比色皿 ( C ) A、硬质玻璃 B、软质玻璃 C、石英 D、透明有机玻璃 13、伍德沃德提出了计算共轭二烯、多烯烃及共轭烯酮类化合物哪类跃迁最

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大吸收波长的经验规则 ( D )

A、σ→σ* B、n→σ* C、n→π* D、π→π*

14、在可见－紫外分光光度计中，用于紫外波段的光源是： （ B ） A、钨灯 B、氘灯 C、卤钨灯 D、能斯特光源

15、按一般光度法用空白溶液作参比溶液，测得某试液的透射比为 10%，如果更改参比溶液，用一般分光光度法测得透射比为20% 的标准溶液作参比溶液，则试液的透光率等于 ( C )

A、8% B、40% C、50% D、80%

16、如果显色剂或其他试剂在测定波长有吸收，参比溶液应采用（ B ） A、溶剂参比； B、试剂参比； C、试液参比； D、褪色参比。 17、欲分析血浆中的钾含量，下列方法中哪一种最为合适的是（ D ） A、气相色谱法 B、紫外光谱法 C、红外光谱法 D、原子吸收法 18、相同质量的A、B两种物质经相同的方式显色测量后，所得吸光度相等。已知其摩尔吸光系数εA﹥εB，则摩尔质量的关系是（ A ） A、MA﹥MB B、MA﹤MB C、MA = MB D、MA =0.5 MB 19、待测元素能给出三倍于标准偏差的读数时的浓度或量，称为 ( B ) A、 灵敏度 B、检出限 C、特征浓度 D、最小检出量 20、在吸收光谱曲线中，吸光度的最大值是偶数阶导数光谱曲线的 （ C ） A．极大值 B．极小值 C．零 D．极大或极小值

21、有两种化合物（1）CH2=CHOCH3 (2) CH2=CHCH2CH2OCH3下面说法中正确的是：( B )

A、两者都有n–π B、化合物(1)的π–π

?

吸光波长比(2)的长

C、两者的π–π?吸光波长相同 D、化合物(1)的π–π?吸光波长比(2)的短 22、下列化合物中，哪一个最大吸收波长最大：（ B ） (A) (B) (C) (D)

OOOO3

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三、填空题

1、有机化合物的紫外吸收光谱受分子中一些杂原子基团影响，使吸收峰波长向长波方向移动，这些杂原子基团称为 助色团 。 2、具有共轭体系的化合物，其紫外吸收光谱随共轭双键数目的增多，最大吸收波长__红___移，且摩尔吸光系数___ 增大______。

3、紫外可见光谱法的基本定量关系式 A=εbc 。

4、紫外可见光度计的光源有 氢灯 和 氘灯 。 5、已知某化合物在己烷中的λmax为327nm，在水中的λmax为305nm，从溶剂效应分析，该吸收带是由 n→π? 跃迁引起的。

6、已知有色络合物在一定波长下用2cm吸收池测定时其透光率T=0.60。若在相同条件下改用1cm吸收池测定，吸光度A为__.0.11_____，用3cm吸收池测定，T为___ 0.47__________。

7、紫外光谱分析在近紫外区使用_石英_____ 吸收池，而不能使用_玻璃_____作吸收池，这是因为_玻璃能吸收紫外光_________。 四、简答题：

1、 对于π→π*和n→π*跃迁类型由非极性溶剂至极性溶剂会发生什么变化？为什么？

1、答：对于π→π*，由非极性溶剂至极性溶剂会使吸收带红移； 对于n→π*，由非极性溶剂至极性溶剂会使吸收带蓝移。

原因是在极性溶剂中，π→π*跃迁能量会略有降低，而n→π*跃迁能量会略有升高所致。

2、某化合物的紫外光谱有B吸收带，还有λ=240nm,ε=1.34×104及λ=319nm,ε=50两个吸收带，此化合物中含有什么基团？有何种跃迁？

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3、答：λ=240nm,ε=1.34×104吸收带为K带，说明分子中含有生色团，是π→π*跃迁引起的。

λ=319nm,ε=50吸收带为R吸收带，说明分子中含有助色团，是n→π*跃迁引起的。

3、画出紫外分光光度法仪器的组成图（方框图），并说明各组成部分的作用？ 4、比较下述各对化合物中哪一个化合物能吸收波长较长的光（只考虑π→π*跃迁）。

(1)CH3CHCH2及CH3NHR(2)及CHCHOCH3

4、答：两对化合物中后者的吸收波长均大于前者（助色团所致）。

5、排列下列化合物的烯。

答：共轭体系增加，吸收波长增加 6、

基化氧(4－甲基戊烯酮，也称异丙又丙酮)有两种异构体，其结构为：

及

的顺序：乙烯、1,3,5－己三烯、1,3－丁二

(A)CH2=C(CH3)－CH2－CO(CH3),(B)CH3－C(CH3)=CH－CO(CH3)。它们的紫外吸收光谱一个

为235nm(ε为12000)，另一个在220nm以后无强吸收。

判别各光谱属于何种异构体？

紫外吸收光谱λmax为235nm(ε为12000)为CH3－C(CH3)=CH－CO(CH3)。另一个在220nm以后无强吸收的为CH2=C(CH3)－CH2－CO(CH3)。

7、紫罗兰酮有两种异构体，α异构体的吸收峰在228nm(ε＝14000)，β异构体吸收峰在296nm(ε＝11000)。该指出这两种异构体分别属于下面的哪一

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