高等无机化学

中国科学院长春应用化学研究所 二ОО九年攻读博士学位研究生入学试题

高等无机化学

一、 选择题（每题1分，共20分）

1、氢原子的3s和3p轨道的能量高低是………………………………………（ ）。 （a）E3s ? E3p；（b）E3s = E3p；（c）E3s ? E3p。

2、下列分子的偶极矩为零的是…………………………………………………（ ）。

HHCClCClHHNHNH (a) (b)

HClCC(c) HOOH (d)

Cl

H3、在自然界中，存在的布啦维晶格共有………………………………………（ ）。 （a）7种；（b）17种；（c）32种；（d）14种

4、下列晶体属于原子晶体的是…………………………………………………（ ）。 （a） Ar；（b） AlN；（c）Cu3Au；（d）SiC

5、具有相同摩尔浓度的下列物质的水溶液，其中具有最低冰点的溶液是 …（ ）。 （a）Al(NO)3；（b）CH3COONa；（c）NaNO2；（d）MgCl2

6、一个密封容器中装有数种互不反应的气体，保持温度不变，吸收掉其中一种组分使总压力降低，其余组分气体的分压将 …………………………………（ ）。 （a）降低；（b）升高；（c）不变；（d）无法估计

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7、下列反应，放出热量最多的反应是………………………………………… （ ）。 （a）C2H5OH(g)+3O2(g) ? 2CO2(g) + 3H2O (g) （b）C2H5OH(l)+3O2(g) ? 2CO2(g) + 3H2O (g) （c）C2H5OH(g)+3O2(g) ? 2CO2(g) + 3H2O (l) （a）C2H5OH(l)+3O2(g) ? 2CO2(g) + 3H2O (l)

8、298 K，往1 dm3水中加入1 mol NaCl(s)，则溶解过程的 ………………（ ）。 (a) ΔG > 0，ΔS > 0 (b) ΔG > 0，ΔS < 0

(c) ΔG < 0，ΔS > 0 (d) ΔG < 0，ΔS < 0

9、一个孤立原子中的电子可用四个量子数n、l、m和ms描述，从碱土金属气态原子中最容易移去的电子的m值是……………………………………………（ ）。 （a）与该电子的最大n值相同； （b）任何一个从-（n-1）到+（n-1）的数； （c）任何一个从1到n-1的正整数；（d）0。

10、 在下列几套量子数中，可能存在的是 ……………………………………（ ）。 （a）2，1，0，0；（b）2，2，-1，-1/2；（c）3，0，0，+1/2；（d）2，3，+2，-1/2。 11、分子BF3、BeCl2、SiH4和PH3按键角从大到小排列的顺序是 …………（ ）。 （a）BF3 >BeCl2 >SiH4 > PH3；（b）BeCl2 > BF3>SiH4 > PH3； （c）BeCl2 > BF3>SiH4 > PH3；（d）BF3 >BeCl2 > PH3>SiH4.

12、现有H2CO3、KBr、HI、和KCN四种水溶液，其浓度均为0.1molL-1，则四种水溶液pH的值的大小排列次序正确的是……………………………（ ）。 （a）H2CO3 > HI > KBr >KCN；（b）HI >H2CO3 > KBr >KCN； （c）KCN > KBr > HI > H2CO3 ；（d）KCN > KBr >H2CO3 > HI。

2?13、根据分子轨道理论，中电子占有能量最高的成键轨道是……………（ ）。 O2**（a）?2p；（b）?2（c）?2p；（d）?2p；p。

14、用铂作电极NiCl2溶液时，下例说法正确的是 …………………………（ ）。 （a）阴极析出H2；（b）阳极析出Ni；（c）阳极析出Cl2；（d）阳极析出O2。

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15、根据晶体场理论，下列哪个离子没有未成对的电子……………………（ ）。 （a）[CuCl4]2- d 9 ；（b）[FeF6]3- d 5； （c）[FeF6]4- d 6 ；（d）[Fe(CN)6]4- d 6。

16、下列物质与水反应，不能生成H2O2的是…………………………………（ ）。 （a）KO2；（b）Li2O；（c）BaO2；（d）Na2O2。

17、除去酸性CuSO4溶液中的Fe3+杂质离子，下例试剂效果最佳的是……（ ）。 （a）H2S；（b）KSCN；（c）K4[Fe(CN)6]；（d）NH3·H2O。

18、下列物质可以作为半导体的是 ……………………………………………（ ）。 （a）Sc；（b）Si；（c）Sm；（d）Al.

19、现有一个pH = 1.0的澄清阴离子混合溶液，该溶液能够使KMnO4溶液褪色，则混合溶液中肯定不存在的离子是……………………………………………（ ）。

2?2?（a）NO-2；（b）S2O3；（c）I-；（d）SO3.

20、镧系元素原子半径递变过程中出现极大值（双峰现象）的两种元素是…（ ）。 （a）La和Ce；（b）La和Lu；（c）Eu和Yb；（d）La和Eu.

二、填空题（每个空2分，共20分） 1、一切微观粒子的波粒二象性是指（ ）。 2、d1电子的总角量子数j的值分别是（ ）。 3、SF6分子属于（ ）群。

4、物质的内能包括原子、离子或分子的（ ）。

5、在100 oC和1个大气压下， 2.0摩尔的H2和1.0摩尔的O2反应生成2.0摩尔的H2O(g)，释放出484.5千焦热量，生成每摩尔H2O(g) 的?E是（ ）。 6、在面心立方最密堆积的金属晶体中，金属原子的配位数是（ ）。 7、一般地说，外界离子的（ ），配合物越稳定。

8、按照软硬酸理论，Na+、Ag+、Mg2+、Zn2+、Hg2+、Sn2+ 、La3+和Ti4+中硬酸有（ ）。

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9、非晶态固态物质原子的排列具有（ ）的状态。 10、纳米材料是指三维空间尺度至少有（ ）的材料。

三、简答题（共45分）

1、列出多种常用无机材料的化学合成方法（至少5种）和结构表征的基本分析手段（至少5种），并简单说明结构表征手段中要利用的信息。（10分） 2、镧系元素的价态有几种形式，并利用它们的电子构型简单说明原因。（10分） 3、什么是螯合物？形成稳定的螯合物必须具备的条件是什么？指出下例螯合剂的配位原子。（13分）

4、从尺寸上看晶体中的缺陷可以分为那些基本类型，并给出简单说明。（12分）

四、计算题（共15分）

单质钡在一定条件下呈现体心立方密堆积形式。 1、画出三维体心立方密堆积单质钡的一个晶胞示意图。 2、计算每个晶胞中含有钡原子的个数。

3、体心立方密堆积时，计算其空间的利用率为多少？（钡原子半径用R表示，晶胞边长用a表示）

4、已知体心立方密堆积单质钡的密度 ?=3.51 g·cm-3, 钡的原子质量取137.33 g·mol-1，计算钡原子的半径（单位要求用?）。

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