实验过程中,对照组pH值持续上升并接近未经处理水体,这可能与添加饲料及鱼类排泄产物对酸碱度有一定调节有关,同时水体中的缓冲盐类对pH值也有一定的调节作用[18];实验组中pH值首先略有上升与水体中Fe2+浓度较高有关,因为Fe2+被臭氧氧化成F e3+的过程是消耗H+的过程。
但随着Fe2+浓度的降低,24h后Fe2+对pH值的影响逐渐下降。由于臭氧催化氧化过程是消耗OH-的过程,所以24h后水体的pH值逐渐降低。在臭氧催化氧化的过程中,臭氧直接与NH+4作用的过程也是同时存在的,直接氧化过程是一个释放H+的过程,也会导致pH值的降低。
臭氧催化氧化过程通过对pH值的改变,对水体氨氮的存在状态有较大影响。水体中氨氮主要以离子氨和非离子氨的形式存在,非离子氨随着pH值的变大及温度的升高而增加,而非离子氨是对鱼类具有高毒性的物质[2],所以控制水体的pH值和温度是保证鱼类承受氨氮最大容量的重要因素。本实验是在(12±1)℃的条件下进行的,所以pH值是控制氨氮存在形式的主要因素。根据欧洲内陆渔业委员会制定的淡水水质标准[19],非离子氨对鲑鳟鱼类产生毒性的最低水平为0.2mg/L,养殖水质标准为0.025mg/L。所以当水温为(12±1)℃,pH值在6.0~6.5时,按照养殖水质标准计算总氨为28.74~92.59mg/L。如不考虑其他因素,鲑鳟能承受的总氨最大浓度还要大,实验过程中实验组总氨的最大浓度为9.544mg/L,因而在鲑鳟适合生长的温度和pH 范围内,实验组氨氮的浓度是可以承受的剂量。
2.3 臭氧催化氧化过程对溶解氧及悬浮物的影响
对照组溶解氧含量96h内变化不大,悬浮物含量逐渐增加。实验组溶解氧先逐渐变大,最高值达10.41mg/L,然后再逐渐下降,最低值为7.10mg/L;悬浮物含量192h内变化不大(图6和图7)
。
图6 水体中溶解氧含量与时间关系图
水温(12±1)℃
Fig.6 Relationships betw een concentration of
DO in aquaculture w ater and time
Water temperature(12±1
)℃
图7 水体中悬浮物与时间关系图
水温(12±1)℃
Fig.7 Relationships between concentration of susp-
ended solids in aquaculture water and time
W ater temperature(12±1)℃
对照组由于增加了增氧设备,因而溶解氧变化不大,虽
然悬浮物随食物残渣及排泄物的增加逐渐变大,但短时间内
有机物分解耗氧作用并不明显。实验组水体溶解氧的增大
主要是由于臭氧氧化作用造成的[反应式(1)、(4)、(5)],因
而随着臭氧与水体中有机物及部分离子的相互作用,水体中
溶解氧逐渐增加。但随着无机盐、可溶性有机物及悬浮物在
水体中的积累,水体溶氧的能力逐渐下降,水体中有机物及
部分无机离子的耗氧作用逐渐增强[17],加之臭氧催化氧化
对水体的供氧的作用逐渐减弱,使水体的溶解氧含量逐渐降
低。实验组悬浮物总量较低,实验期间变化不大,主要是由
于臭氧对有机物的氧化以及过滤罐的作用,使有机物在该循
环系统没有过多积累。从溶解氧及悬浮物含量来看,封闭循
环式冷水鱼养殖系统较适合虹鳟等冷水性鱼类的生长。
2.4 臭氧催化氧化法降解氨氮的应用前景分析
臭氧催化氧化法是一种全新的氨氮降解方式,其直接使
氨氮降解成N2的思路避免了对环境的二次污染,氨氮的降
解效率也得到了很大提高。从经济成本上来看,目前国内外
许多工厂化养殖车间采用臭氧消毒或臭氧直接氧化降解氨
氮,无需投入更多的设备既可进行臭氧催化氧化降解氨氮的
研究和生产;实验过程中添加的N aBr作为催化剂,也是一种
便宜易得的工业原料,在许多沿海的工厂化车间,甚至可以
在淡水中直接添加部分海水对Br-质量浓度进行调节(海水
中Br-的平均质量浓度为65mg/L[20])。因此,臭氧催化氧
化降解氨氮并没有对工厂化养殖增加更多的成本,如将节约
的淡水资源和所增加的投入进行核算,运营成本较臭氧消毒
和臭氧直接氧化降解氨氮法还会略有降低。
臭氧催化氧化法降解氨氮较臭氧直接氧化法具有明显
的优势。当然该方法的降解效率还有待提高,副产物较多、
反应所需pH值较低等问题也有待进一步实验解决。今后将
针对这些问题做进一步的深入研究,使其更适合冷水鱼的生
长,在节约淡水资源的同时尽量降低工厂化运营成本,为工
厂化养殖业开辟广阔的空间。
3 结论
(1)臭氧催化氧化法对于封闭式循环式冷水鱼养殖系统
第6期刘 永等:冷水性鱼类工厂化养殖中臭氧催化氧化降解氨氮793
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