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2019版高考化学总复习第8章水溶液中的离子平衡微专题强化突破17

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微专题强化突破17 综合考查电解质溶液知识的图像问题

1.常温下,向25 mL 0.1 mol·L NaOH溶液中逐滴滴加0.2 mol·L的HN3(叠氮酸)溶液,pH的变化曲线如图所示(溶液混合时体积的变化忽略不计,叠氮酸的K=10

-4.7

-1

-1

)。

下列说法正确的是( )

A.水电离出的c(H):A点小于B点

B.在B点,离子浓度大小为c(OH)>c(H)>c(Na)>c(N3) C.在C点,滴加的V(HN3溶液)=12.5 mL D.在D点,c(Na)=2c(HN3)+2c(N3)

解析:选A。由图可知,A点pH=13,B点pH=8,A点比B点的碱性强,A点NaOH溶液对水的电离抑制程度大于B点,故A点水电离出的c(H)小于B点,A正确;B点溶液呈碱性,显然c(OH)>c(H),但溶液中c(Na)>c(OH),B错误;当V(HN3溶液)=12.5 mL时,NaOH与HN3恰好完全反应,由于N3发生水解反应而使溶液显碱性,而C点溶液的pH=7,溶液呈中性,说明V(HN3溶液)>12.5 mL,C错误;D点溶液是等浓度NaN3和HN3的混合液,根据物料守恒可得2c(Na)=c(N3)+c(HN3),D错误。

2.室温下,用0.100 mol·L NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L的盐酸和醋酸,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )

-1

-1

--

A.Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲线

B.pH=7时,滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mL

C.V(NaOH)=20.00 mL时,两份溶液中均存在c(Cl)=c(CH3COO) D.V(NaOH)=10.00 mL时,醋酸溶液中c(Na)>c(CH3COO)>c(H)>c(OH)

解析:选B。滴定开始时0.100 mol·L盐酸的pH=1,0.100 mol·L醋酸的pH>1,所以滴定盐酸的曲线是Ⅱ,滴定醋酸的曲线是Ⅰ,A错误;醋酸钠水解呈碱性,氯化钠不水

1

-1

-1

解,pH=7时,滴定醋酸消耗NaOH溶液的体积小于20 mL,B正确;V(NaOH)=20.00 mL 时,醋酸和盐酸与氢氧化钠完全反应,但醋酸根发生水解,c(CH3COO)

3.常温下,向20 mL 0.01 mol/L CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol/L 的NaOH溶液,溶液中由水电离出的c(H) 随加入NaOH溶液的体积变化示意图如图所示,下列说法不正确的是( )

A.从a到c,醋酸的电离始终受到促进 B.a、d对应的纵坐标数值分别是>10

-12

-7

、>10

C.b点:2c(Na)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)

D.从b→c的过程中,既存在着pH=7的点,也存在着溶液中由水电离出的c(H)=10

-7

mol/L的点

解析:选B。A.醋酸溶液中存在CH3COOH

CH3COO+H,加NaOH溶液消耗氢离子,

醋酸的电离平衡正向移动,所以从a到c,醋酸的电离始终受到促进,故A正确;B.a点醋酸部分电离,醋酸电离的氢离子浓度小于0.01 mol/L,所以水电离的氢离子浓度>10

12

mol/L,d点,NaOH过量,pH大于7,水的电离受到抑制,则d点水电离的氢离子浓度<10 mol/L,故B错误;C.b点,醋酸的物质的量是NaOH的物质的量的2倍,溶液中物料守恒

-7

为2c(Na)=c(CH3COO)+c(CH3COOH),故C正确;D.c点,醋酸与氢氧化钠恰好反应生成醋酸钠,溶液显碱性,氢氧化钠体积小于20 mL时的某一个值恰好使溶液显中性,所以从b→c的过程中,既存在着pH=7的点,也存在着溶液中由水电离出的c(H)=10 mol/L的点,故D正确。

4.已知:pKa=-lg Ka,25 ℃时,H2SO3的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常温下,用0.1 mol·L

-1

-7

NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L H2SO3溶液的滴定曲线如图所示(曲线上的数字为pH)。

-1

下列说法不正确的是( )

A.a点所得溶液中:2c(H2SO3)+c(SO3)=0.1 mol·L

2

2-

-1

B.b点所得溶液中:c(H2SO3)+c(H)=c(SO3)+c(OH) C.c点所得溶液中:c(Na)>3c(HSO3) D.d点所得溶液中:c(Na)>c(SO3)> c(HSO3)

解析:选A。发生反应是NaOH+H2SO3===NaHSO3+H2O、NaHSO3+NaOH===Na2SO3+H2O。A.a点溶液中的溶质为NaHSO3和H2SO3,根据物料守恒,得出c(H2SO3)+c(HSO3)+c(SO3)<0.1 mol·L,根据电离平衡常数,Ka1=c(HSO3)×c(H)/c(H2SO3),此时溶液的pH=1.85,即

2-

c(H+)=10-1.85,推出c(HSO-mol·L3)=c(H2SO3),代入上式,得出:2c(H2SO3)+c(SO3)<0.1 -1

-1

2-

2-

+2--

,故说法错误;B.b点加入20 mL NaOH,NaOH和H2SO3恰好生成NaHSO3,溶质为NaHSO3,

2-

根据电荷守恒:c(Na)+c(H)=c(OH)+c(HSO3)+2c(SO3),根据物料守恒:c(Na)=

2-+2--c(H2SO3)+c(HSO-因此有c(H2SO3)+c(H)=c(SO3)+c(OH),故说法正确;C.c3)+c(SO3),

点溶质为Na2SO3和NaHSO3,溶液显碱性,SO3+H2O

2-

2-

HSO3+OH,根据水解平衡常数,Kh

2-

--

=c(OH)×c(HSO3)/c(SO3)=Kw/Ka2,c(OH)=Kw/c(H),推出c(HSO3)=c(SO3),根据物料守恒,溶液中有2n(Na)=3n(S),即有2c(Na)=3c(H2SO3)+3c(HSO3)+3c(SO3),则有

2-

c(Na+)=3c(HSO-显然:c(Na+)>3c(HSO-故说法正确;D.d点溶质为Na2SO33)+1.5c(H2SO3),3),

和NaHSO3,且n(Na2SO3)>n(NaHSO3),溶液中离子浓度c(Na)>c(SO3)>c(HSO3),故说法正确。

5.氨分子中的一个氢原子被甲基取代后,所得甲胺(CH3NH2)的性质与氨相似,CH3NH2·H2O也是一元弱碱,25 ℃时电离常数Kb=4.0×10。现用0.050 0 mol/L的稀硫酸滴定10 mL 0.100 0 mol/L的甲胺溶液,溶液中c(OH)的负对数(pOH)与所加稀硫酸的体积(V)的关系如图所示。下列说法正确的是( )

-5

2-

A.甲胺在水中的电离方程式为CH3NH2·H2O===CH3NH3+OH B.A、B、C三点溶液中,水电离出来的c(H):B>C>A C.C点所在溶液中

c(CH3NH2·H2O)-5

=2.5×10 +

c(CH3NH3)

D.B点溶液中存在c(CH3NH2·H2O)>c(CH3NH3)>c(H)>c(OH) 解析:选C。A.甲胺是弱电解质,在水中的电离方程式为CH3NH2·H2O

CH3NH3+OH,

故A错误;B.C点为恰好中和点,只存在盐类水解促进水的电离,A点只有甲胺的电离抑制水的电离,则A、B、C三点溶液中,水电离出来的c(H)为C>B>A,故B错误;C.C点只存在盐类水解,此时溶液中c(H)=1.0×10mol/L,则

-5

c(CH3NH2·H2O)Kw+

×c(H)=,+

c(CH3NH3)Kb

-14

c(CH3NH2·H2O)Kw1×10-5

==++-5-5=2.5×10,故C正确;D.B点溶

c(CH3NH3)Kb×c(H)4.0×10×1.0×10

3

液中存在CH3NH2·H2O的电离和CH3NH3的水解,此时溶液显碱性,故D错误。

6.(2017·高考全国卷Ⅱ)改变 0.1 mol·L二元弱酸H2A溶液的pH,溶液中H2A、HA

-1

、A

2-

的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示[已知δ(X)=

c(X)

下列叙述错误的是( )

c(H2A)+c(HA-)+c(A2-)

]。

A.pH=1.2时,c(H2A)=c(HA) B.lg [K2(H2A)]=-4.2

C.pH=2.7时,c(HA)>c(H2A)=c(A) D.pH=4.2时,c(HA)=c(A)=c(H)

解析:选D。从图像中可以看出pH=1.2时,δ(H2A)=δ(HA),则c(H2A)=c(HA),A项正确;根据HA

2-

2-

c(H+)·c(A2-)

H+A,可确定K2(H2A)=,从图像中可以看出

c(HA-)

2-2-

2-

pH=4.2时,δ(HA)=δ(A),则c(HA)=c(A),即lg [K2(H2A)]=lg c(H)=-4.2,B项正确;从图像中可以看出pH=2.7时,δ(HA)>δ(H2A)=δ(A),则c(HA)>c(H2A)=c(A),C项正确;从图像中可以看出pH=4.2时,δ(HA)=δ(A),则c(HA)=c(A

2-

2-

2

2-

)≈0.05 mol·L,而c(H)=10

-1+-4.2

mol·L,D项错误。

-1

7.(2017·高考全国卷Ⅰ)常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中,混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )

A.K2(H2X)的数量级为10

-6

c(HX-)

B.曲线N表示pH与lg的变化关系

c(H2X)

C.NaHX溶液中c(H)>c(OH)

4

D.当混合溶液呈中性时,c(Na)>c(HX)>c(X)>c(OH)=c(H) 解析:选D。H2X的电离方程式为H2X

H+HX,HX

+-2--+

c(HX-)

H+X。当=

c(H2X)

2-

c(X2-)+++

=1时,即横坐标为0.0时,K1=c(H),K2=c′(H),因为K1>K2,故 c(H)>c′-

c(HX)

(H),即pH

-5.4

,A项正确;由上述分析知,B项正确;选择曲线M分析,当NaHX、Na2X浓度相等时,

溶液pH约为5.4,溶液呈酸性,所以,NaHX溶液中c(H)>c(OH),C项正确;电荷守恒式为c(Na)+c(H)=c(OH)+c(HX)+2c(X),中性溶液中存在c(H)=c(OH),故有c(Na

2-

)=c(HX)+2c(X),假设c(HX)=c(X)或c(HX)>c(X)(见C项分析),则溶液一定呈

2-

-2--2--2-

酸性,故中性溶液中c(HX)

5

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