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06 热力学基础(19)

来源:网络收集 时间:2021-04-06 下载这篇文档 手机版
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大学物理

二、熵增加原理

1、S

dQT

(6-21)

dQ

:此过程中系统吸热量;T:为温度。可逆过程取“=”号,不可逆过程取“>”;

对有限过程:SB SA 2、一些结论

BA

(A 。 B);可逆过程取“=”号,不可逆过程取“>”

dS

dQT

a)绝热可逆过程中熵不变(dS 0)

b)绝热不可逆过程中熵增加(dS 0),此结论称为熵增加原理。

考虑问题时,适选系统,使系统为绝热情况,系统内发生的情况由熵增加原理知,应该向着熵增加方向进行,可见,熵增加原理可判断不可逆过程进行方向。

说明:⑴熵增加原理是热力学第二定律的数学表述。

⑵熵的物理本质(即从微观角度来看熵的统计意义):在分子的无序运动中,在几率大的时候比在几率小的时候更强烈,所以,熵也可以说成是大量分子无序度的量度。

例6-12:计算1mol理想气体经可逆过程由状态(PA、VA、TA) (PB、VB、TB)过程的熵增

加。

解:对于可逆过程,有:

SB SA

BA

dQT

BA

dET

BA

PdVT

∵dE

P

CvdT1VRT

∴SB

SA

TB

CvdTT

TA

VB

RdVV

VA

Cvln

TBTA

Rln

VBVA

例6-13:理想气体自由膨胀(绝热),体积由V变为2V,试求此过程中的熵变。 解:在此过程中,系统与外界绝热, 系统对外界又不作功,即

dQ 0,dW 0

∴dE 0 T const

绝热自由膨胀中温度不变。此过程为 不可逆过程,但是只要膨胀的初始与终了 二状态都为平衡态,则他们就对应一定的

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