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大学无机化学试题集 张祖德(11)

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大学无机化学试题集 张祖德

对于CO2: a = 3.59·10Pa·dm·mol56 2 b = 0.0427 dm3· mol 1

(2) 分别计算在温度为305K和350K下为达到密度220g·dm 3,330 g·dm 3,and 440 g·dm 3所需的压力。超临界流体的性质,如二氧化碳的溶解能力和反应物的扩散性与液体的密度关系密切。上问的计算表明,通过改变压力可调制密度。

(3) 在哪一区域——近临界点还是在较高压力/温度下更容易调制流体的密度(利用临界常数和5.2问的计算结果)? 在超临界二氧化碳中氧化醇类,如将苄醇氧化为苯甲醛,是一种超临界工艺。反应在催化选择性效率为95%的Pd/Al2O3催化剂作用下进行。

(4) (a) 写出主要反应过程的配平的反应式。 (b) 除完全氧化外,进一步氧化时还发生哪些反应? 在另一超流体工艺——合成有机碳酸酯和甲酰胺的例子中,二氧化碳既是溶剂,又可作为反应物替代光气或一氧化碳。

(5) ( a) 写出甲醇和二氧化碳反应得到碳酸二甲酯的配平的方程式。如以光气为反应物如何得到碳酸二甲酯? (b) 用适当的催化剂可用吗啉和二氧化碳合成甲酰基吗啉。该反应还需添加什么反应物?写出反应式。若用一氧化碳替代,反应式将如何改变?

(6) 用绿色化学的观念给出用CO2代替一氧化碳和光气的2个理由。与以CO或COCl2为反应物对比,再给出用CO2为反应物的1个主要障碍(除必须对二氧化碳进行压缩外)。 11

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