材料科学,高分子物理
主链含有芳杂环, 柔顺性下降; 主链存在共轭双键, 分子链呈刚性,主链中存在-O-键,柔顺性增加;.
CH2CHCH2
n
Cl
CH
CH2
n
CH2
CHCH
CH2
n
式子1内旋转困难(因氯原子基团大), 主链含有孤立双键, 柔顺性增加.
F
HHCHCHCH22nnn
FFF
式子1对称取代基(分子偶极矩极小,易内旋转),分子链柔顺性增加; 极性增加(极性基团密度增加), 柔性下降.
11. 某单烯类聚合物的聚合度为10000, 试估算分子链完全伸展时的长度是其均方根末端距的多少倍? (假设该分子链为自由旋转链).
解: 单烯类聚合物的主链为碳链, 碳-碳键长为 l =0.154nm, 键角为109.5o. 当聚合度为10000时, 其主链上的化学键数目n =20000. 其完全伸展时的长度为:
Lmax nlcos
0.154 2514.5nm 其自由旋转链的均方末端距为:
221 cos 2
h2 nl 20000 0.154 2 948.6nm f,r
1 cos
2514.5nm 81.630.8nm
12. 无规聚丙烯在环已烷或甲苯中, 30℃时测得的空间位阻参数为1.76, 试计算其等效自由结合链的链段长度.
解: 根据空间位阻参数的定义可知:
22
h02 2h2f,r nl
1 cos
Zb2,其伸直链长度为: Lmax nlcos Zb,
1 cos
1.762 0.154nm2 1.168nm
13. 某聚苯乙烯试样的分子量为416000, 试估算其无扰链的均方末端距. (已知特征比cn=12)
解: 聚苯乙烯试样的分子量为416000, 则其聚合度为: 即主链上的化学键的数目为: n =8000.
416000
4000 104
h02 2l因此, b Lmax
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